题目内容

15．化合物A经李比希法和质谱法分析得知其相对分子质量为136，A分子中只含一个苯环且苯环上只有一个取代基，其核磁共振氢谱与红外光谱如图．关于A的下列说法中正确的是（　　）
A．符合题中A分子结构特征的有机物有多种
B．A在一定条件下可与4 mol H2发生加成反应
C．A分子属于酯类化合物，在一定条件下能发生水解反应
D．与A属于同类化合物的同分异构体只有2种

分析 该化合物中 （苯基）的相对分子质量为77，故苯环上取代基的相对分子质量为136-77=59，由红外光谱图可知该分子中取代基含有2个氧原子，2个碳原子，则A的分子式为C8H8O2．根据核磁共振氢谱其分子结构中有4种类型的氢原子，分子中苯环上只有一个取代基，结合红外光谱可知，分子中存在酯基等基团，其结构为 ，含有苯环，能与氢气发生加成反应，含有酯基，具有酯的性质，据此解答．

解答 解：该化合物中 （苯基）的相对分子质量为77，故苯环上取代基的相对分子质量为136-77=59，由红外光谱图可知该分子中取代基含有2个氧原子，2个碳原子，则A的分子式为C8H8O2．根据核磁共振氢谱其分子结构中有4种类型的氢原子，分子中苯环上只有一个取代基，结合红外光谱可知，分子中存在酯基等基团，其结构为 ，含有苯环，能与氢气发生加成反应，含有酯基，具有酯的性质；
A．符合题中A分子结构特征的有机物为，只有一种，故A错误； 
B．1mol有机物A含有1mol苯环，可以与3mol氢气发生加成反应，故B错误；
C．A含有酯基，属于酯类化合物，在一定条件下能发生水解反应，故C正确；
D．属于同类化合物，应含有酯基、苯环，若为羧酸与醇形成的酯有：甲酸苯甲酯，若为羧酸与酚形成的酯，可以是乙酸酚酯，可以是甲酸与酚形成的酯，甲基有邻、间、对三种位置，故5种异构体，故D错误．
故选C．

点评 本题考查有机物结构的推断、核磁共振氢谱、红外光谱图、同分异构体书写、官能团性质等，难度中等，推断A的结构是解题的关键，选项D同分异构体的判断是易错点，容易忽略酸与酚形成的酯．

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5．亚氯酸盐（如NaClO2）可用作漂白剂，在常温下不见光时可保存一年，但在酸性溶液中因生成亚氯酸而发生分解：5HClO2═4ClO2↑+H++Cl-+2H2O．分解时，刚加入硫酸，反应缓慢，随后突然反应释放出大量的ClO2，这是因为（　　）
A．酸使亚氯酸的氧化性增强
B．溶液中的H+起催化作用
C．溶液中的Cl-起催化作用
D．逸出的ClO2使反应生成物的浓度降低
6．以含镍（Ni2+）废液为原料生产NiOOH和NiSO4•6H2O的一种工艺流程如图1：
（1）加入Na2CO3溶液时，确认Ni2+已经完全沉淀的实验方法是静置，取上层清液少许于试管中，向试管中滴加1～2滴Na2CO3溶液，若无沉淀生成，则Ni2+已沉淀完全，否则没有完全沉淀．
（2）实验操作1是蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥
（3）写出在空气中加热Ni（OH）2制取NiOOH的化学方程式：4Ni（OH）2+O2$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$4NiOOH+2H2O．
（4）若加热不充分，制得的NiOOH中会混有Ni（OH）2，其组成可表示为xNiOOH•yNi（OH）2．
①现称取9.18g样品溶于稀硫酸，加入100mL 1.0mol•L-1Fe2+标准溶液，搅拌至溶液清亮，定容至200mL．取出20.00mL，用0.010mol•L-1KMnO4标准溶液滴定，用去KMnO4标准溶液20.00mL．涉及反应如下（均未配平）：
NiOOH+Fe2++H+-Ni2++Fe3++H2O　　
Fe2++MnO4-+H+-Fe3++Mn2++H2O．
试确定x、y的值后写出样品的组成9NiOOH•Ni（OH）2
②该样品中物质和一种碳纳米管能够吸附氢气的碳电极可作充电电池（如图2所示）．该电池的电解质为6mol•L-1KOH溶液
ⅰ．充电时将碳电极与电源的负极相连
ⅱ．放电时镍电极反应为NiO（OH）+H2O+e-=Ni（OH）2+OH-
ⅲ．放电时碳电极反应为H2-2e-+2OH-=2H2O
3．能够用于鉴别SO2和CO2的溶液是（　　）
A．石蕊试液B．品红溶液C．澄清石灰水D．氯化钡溶液
10．下列组合不能形成配位键的是（　　）
A．Ag+、NH3B．H2O、H+C．CO3+、COD．Ag+、H+
20．（1）根据元素周期表填空：周期表中位于第8纵行的铁元素属于第Ⅷ族．
（2）在原子序数1-18号元素中（填写相关化学式符号）：与水反应最剧烈的金属是Na；与水反应最剧烈的非金属单质是F2；原子半径最小的元素是H；气态氢化物最稳定的化学式是HF；最高价氧化物对应水化物的酸性最强的元素是HF；所形成的氢化物中沸点最高的是水．
（3）A元素原子M电子层上有7个电子，B元素与A元素位于同一周期，B元素的原子最外电子层只有1个电子．则画出B元素的原子结构示意图；A、B两元素形成化合物的名称是氯化钠，用电子式表示该化合物的形成过程．
7．高分子聚合物P的合成路线如下：

（1）写出反应所需试剂与条件．反应①氯气、光照；反应⑦氢氧化钠的醇溶液、加热；
（2）写出反应类型．反应③加成反应；反应⑥消去反应；
（3）写出结构简式．EHOCH2CH=CHCH2OH；P；
（4）设计反应⑥⑦的目的是防止碳碳双键被氧化；
（5）写出符合下列要求的G的同分异构体的结构简式（不考虑立体结构）
①能发生银镜反应 
②只含两种化学环境不同的氢原子
③不含-O-O-的结构．
4．R、X、Y、Z是位于前四周期的元素，基态R原子核外电子占据3个能级，且每个能级上电子数相等，Y、X能组成两种阳、阴离子个数比为1：1、2：1型化合物．ZX2是常见的催化剂、氧化剂和电极材料，R、X、Y组成一种常见化合物，其水溶液常用于餐具的洗涤剂．R、X、Y原子的质子数之和等于Z的质子数．
（1）基态Z原子的价电子排布图为；上述四种元素中，第一电离能最小的元素的基态原子核外有11种不同的电子运动状态．
（2）R、X的氢化物中，既含非极性键，又含极性键的分子是CH3CH3、H2O2（填化学式，下同）；能形成氢键的化合物是H2O2、H2O．在R的氢化物中，R原子杂化类型为sp2和sp3，且摩尔质量最小的结构简式是CH2=CHCH3．
（3）RX${\;}_{3}^{2-}$离子的中心原子价层电子对数为3；它的立体构型为平面三角形．
（4）Y单质晶体晶胞如图所示，晶胞参数为a cm，Y离子直径d=$\frac{\sqrt{3}}{2}a$cm．该晶胞中，Y离子的空间利用率为68%．
5．A（C2H2）是基本有机化工原料．由A制备聚乙烯醇缩丁醛和顺式聚异戊二烯的合成路线（部分反应条件略去）如图所示：

回答下列问题：
（1）A的名称是乙炔，B含有的官能团是碳碳双键和酯基．
（2）①的反应类型是加成反应，⑦的反应类型是消去反应．
（3）C和D的结构简式分别为、CH3CH2CH2CHO．
（4）异戊二烯分子中最多有11个原子共平面，顺式聚异戊二烯的结构简式为．
（5）写出与A具有相同官能团的异戊二烯的所有同分异构体（写结构简式）CH3CH（CH3）-C≡CH、CH3CH2CH2C≡CH、CH3CH2C≡CCH3．
（6）参照异戊二烯的上述合成路线，设计一条由A和乙醛为起始原料制备1，3-丁二烯的合成路线．

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