题目内容

17.某无色稀溶液X中,可能含有下表所列离子中的某几种.
阴离子CO32-、SiO32-、AlO2-、Cl-
阳离子Al3+、Fe3+、Mg2+、NH4+、Na+
现取该溶液适量,向其中加入某试剂Y,产生沉淀的物质的量(n)与加入试剂的体积(V)的关系如图所示.(铵根和偏铝酸根不能共存)
(1)若Y是盐酸,则X中一定含有的离子是SiO32-、AlO2-、CO32-、Na+,bc段发生反应的离子方程式为Al(OH)3+3H+═Al3++3H2O
(2)若Y是NaOH溶液,则X中一定含有的阴离子是Cl-,假设X溶液只含这几种离子,则溶液中各离子的物质的量之比为n(Al3+):n(Mg2+):n(NH4+):n(Cl-)=2:1:3:11,ab段发生反应的离子方程式为NH4++OH-═NH3•H2O.

分析 溶液无色说明溶液中不含Fe3+;
(1)如果Y是盐酸,向溶液中加盐酸,先生成沉淀,则溶液中可能含SiO32-、AlO2-或两者中的一种,即生成的沉淀为H2SiO3、Al(OH)3或两者中的一种,则溶液中不含Al3+、Mg2+;当a-b段时,沉淀的量不变化,发生的是盐酸和碳酸根离子反应生成气体;当b-c段时沉淀的质量减少,即部分沉淀和盐酸反应,部分沉淀和盐酸不反应,说明生成的沉淀既有H2SiO3又有Al(OH)3,原溶液中有硅酸根离子和偏铝酸根离子,弱酸根离子和铵根离子能双水解,所以溶液中不含NH4+,含有的阳离子是Na+;
(2)若Y是氢氧化钠,向溶液中加氢氧化钠溶液,先生成沉淀,当a-b段时,沉淀的量不变化,氢氧化钠和铵根离子反应生成气体;当b-c段时沉淀的质量减少,部分沉淀和氢氧化钠反应,部分沉淀不反应,说明溶液中有铝根离子和镁离子,则溶液中不含硅酸根离子、碳酸根离子和偏铝酸根离子,所以溶液中含有的阴离子是氯离子.

解答 解:溶液无色说明溶液中不含Fe3+;
(1)如果Y是盐酸,向溶液中加盐酸,先生成沉淀,则溶液中可能含SiO32-、AlO2-或两者中的一种,即生成的沉淀为H2SiO3、Al(OH)3或两者中的一种,则溶液中不含Al3+、Mg2+;当a-b段时,沉淀的量不变化,发生的是盐酸和碳酸根离子反应生成气体:CO32-+H+═HCO3-,HCO3-+H+═H2O+CO2↑;当b-c段时沉淀的质量减少,即部分沉淀和盐酸反应:Al(OH)3+3H+═Al3++3H2O,部分沉淀和盐酸不反应,说明生成的沉淀既有H2SiO3又有Al(OH)3,原溶液中有SiO32-和AlO2-,则oa段发生反应的离子方程式SiO32-+2H+═H2SiO3↓,AlO2-+H++H2O═Al(OH)3↓,由于SiO32-和AlO2-和铵根离子能双水解,所以溶液中不含NH4+,含有的阳离子是Na+.
则X中一定含有的离子是CO32-、SiO32-、AlO2-、Na+,oa段发生反应的离子方程式SiO32-+2H+═H2SiO3↓,AlO2-+H++H2O═Al(OH)3↓,ab段发生反应的离子方程式CO32-+H+═HCO3-,HCO3-+H+═H2O+CO2↑,bc段发生反应的离子方程式:Al(OH)3+3H+═Al3++3H2O.
故答案为:CO32-、SiO32-、AlO2-、Na+;Al(OH)3+3H+═Al3++3H2O;
(2)若Y是氢氧化钠,向溶液中加氢氧化钠溶液,先生成沉淀,溶液中可能含Al3+、Mg2+或两者中的一种,由于弱碱阳离子和弱酸根会双水解而不能共存,即溶液中不含CO32-、SiO32-、AlO2-,由于溶液一定要保持电中性,故溶液中一定含Cl-;当a-b段时,沉淀的量不变化,是氢氧化钠和铵根离子反应生成气体:NH4++OH-═NH3•H2O,即溶液中含NH4+;当b-c段时沉淀的质量减少但没有完全溶解,即部分沉淀和氢氧化钠反应,部分沉淀不反应,说明溶液中有Al3+、Mg2+,即bc段的反应为:Al(OH)3+OH-═AlO2-+2H2O.
即则X中一定含有的离子是Al3+、Mg2+、NH4+、Cl-;由于溶液中有Al3+、Mg2+,故oa段转化为沉淀的离子是Al3+、Mg2+,ab段是氢氧化钠和铵根离子反应生成气体,反应的离子方程式为NH4++OH-═NH3•H2O;溶液中有Al3+、Mg2+,即沉淀中含Al(OH)3和Mg(OH)2,故bc段的反应为:Al(OH)3+OH-═AlO2-+2H2O,
NH4+反应需要NaOH的体积是3V,由于Al(OH)3溶解时需要的NaOH的体积是2V,则生成Al(OH)3需要的NaOH的体积是6V,而生成Mg(OH)2和Al(OH)3共消耗NaOH的体积为8V,则生成Mg(OH)2需要NaOH溶液的体积是2V,则n(Al3+):n(Mg2+):n(NH4+)=2:1:3,根据溶液要呈电中性,即有:3n(Al3+)+2n(Mg2+)+n(NH4+)=n(Cl- ),故n(Cl- )=11,即有:n(Al3+):n(Mg2+):n(NH4+):n(Cl-)=2:1:3:11.
故答案为:Cl-;n(Al3+):n(Mg2+):n(NH4+):n(Cl-)=2:1:3:11;NH4++OH-═NH3•H2O.

点评 本题考查离子检验及离子反应,根据溶液的颜色结合题给图象确定溶液中存在的离子,再结合物质之间的反应来确定微粒的量,同时考查学生思维的缜密性、考虑问题的全面性,题目较难.

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