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【题目】二氧化碳的回收利用是环保领域研究热点。

(l)在太阳能的作用下,以CO2为原料制取炭黑的流程如图所示,总反应的化学方程式为_________。

(2)工业上可用CO2和H2反应制得甲醇。在2×105Pa、300℃的条件下,CO2和H2反应生成甲醇和液态水,当消耗2molCO2时放出98kJ的热量,该反应的热化学方程式为___________。

(3)如利用CO2和CH4重整可制合成气(主要成分为CO、H2), 其原理为:CO2(g)+CH4(g) 2CO(g)+2H2(g)。在密闭容器中通入物质的量均为1mol的CH4和CO2,在一定条件下发生反应。CH4的平衡转化率与温度及压强(单位Pa)的关系如图所示:

①压强:P1_____P2(填“>”、“=”或“<”,下同) , y点:V正_______V逆。

②已知气体分压(P分)=气体总压(P总)×气体的体积分数。用气体分压代替平衡浓度可以得到平衡常数KP,求X点对应温度下反应的平衡常数KP=________。

(4)Na2CO3溶液也通常用来捕获CO2,发生如下反应:CO32-+CO2+H2O2HCO3-,用0.12mol/LNa2CO3溶液若吸收CO2一段时间后,溶液的pH=7,溶液中c(HCO3-)/c(CO32-)=10,则溶液中的c(CO32-) =__________。

(5)甲醇燃料电池(简称DMFC)可作为常规能源的替代品而备受关注。DMFC的工作原理如图所示:

①加入a物质的电极是电池的______(填“正”或“负”)极,其电极反应式为_______。

②常温下以该装置作电源,用情性电极电解NaCl和CuSO4的混合溶液,当电路中通过0.4 mol 电子的电量时,两电极均得到0.14mol的气体。若电解后溶液体积为40L,则电解后溶液的pH=_____。

【答案】 CO2 C+O2 CO2(g)+3H2(g)=CH3OH(l)+H2O(l) △H=-49kJ·mol-1 < > Pa2 0.02mol/L 负 CH3OH+H2O-6e-=CO2+6H+ 11

【解析】(l)在700K条件下,CO2和FeO发生反应生成C和Fe3O4,过程1中Fe3O4分解生成FeO和O2,所以整个反应过程中FeO作催化剂,根据反应物和生成物及反应条件书写方程式为CO2 C+O2;

(2)在2×105Pa、300℃的条件下,CO2和H2反应生成甲醇和水,当消耗2molCO2时放出98kJ的热量,消耗1molCO2时,反应放出热量49kJ,则该反应的热化学方程式为:CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)△H=-49kJ/mol;

(3)①该反应正向为体积增大的方向,压强越大,CH4的转化率越小,已知相同温度下,P1条件下的转化率大于P2,则P1<P2;压强为P2时,在Y点反应未达到平衡,则反应正向移动,所以v(正)>v(逆);

② CO2(g)+CH4(g) 2CO(g)+2H2(g)

起始物质的量(mol) 1 1 0 0

变化物质的量(mol) 0.5 0.5 1 1

平衡物质的量(mol) 0.5 0.5 1 1

则平衡时:CO2(g)的分压为P总=P总,CH4(g) 的分压为P总,CO(g)的分压为P总,H2(g)的分压为P总,X点对应温度下反应的平衡常数KP==Pa2;

(4)设溶液中的c(CO32-) 为cmol/L,则反应中减小的c(CO32-) 为(0.12-c)mol/L,生成的c(HCO3-)为2(0.12-c)mol/L,根据c(HCO3-)/c(CO32-)=10,即2(0.12-c)÷c=10,解得:c=0.02,即最终溶液中的c(CO32-)为0.02mol/L;

(5)①根据装置图分析,a电极处电子流出,做原电池负极,物质发生氧化反应,负极为甲醇失去电子,考虑到有H+转移到正极处,则电极产物为CO2和H+,则其电极反应式为:CH3OH+H2O-6e-═CO2+6H+;
②惰性电极电解NaCl和CuSO4的混合溶液,电解时,溶液中阳离子向阴极移动,阴离子向阳极移动,根据放电顺序,阴极放电顺序为:Cu2+,Na+,阳极放电顺序为:Cl-,SO42-,当电路中通过0.4mol电子的电量时,两电极均得到0.14mol的气体,阳极可以得到Cl2,阴极只可以得到H2,阳极可以产生Cl2和O2,阴极得到0.14molH2,转移的电子数为0.14mol×2=0.28mol,由于电路中通过0.4mol电子,则电解Cu2+时转移电子数为0.4mol-0.28mol=0.12mol,阳极可以产生Cl2和O2,产生这两种气体的物质的量一共为0.14mol,转移的电子数为0.4mol,则有关系:n(Cl2)+n(O2)=0.14mol、2n(Cl2)+4n(O2)=0.4mol,解得:n(Cl2)=0.08mol、n(O2)=0.06mol,产生0.06molO2,H2产生由水放电而来,电极反应为:2H2O+2e-═H2↑+2OH-,产生0.14molH2,溶液中生成0.28molOH-,阳极产生O2由OH-放电而来,电极反应为:4OH--4e-═O2↑+2H2O,产生0.06molO2消耗0.24molOH-,则溶液中剩余OH-的物质的量为0.28mol-0.24mol=0.04mol,电解后溶液的体积为40L,则溶液中c(OH-)==0.001mol/L,则溶液中pOH=-lgc(OH-)=3,所以溶液pH=14-pOH=11。

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