题目内容

9.在自来水消毒和工业上砂糖、油脂的漂白与杀菌过程中,亚氯酸钠(NaClO2)发挥着重要的作用.下图是生产亚氯酸钠的工艺流程图:

已知:①NaClO2的溶解度随温度升高而增大,适当条件下可结晶析出NaClO2•3H2O;
②常温下,Ksp(FeS)=6.3×10-18;Ksp(CuS)=6.3×10-28;Ksp(PbS)=2.4×10-28
(1)反应I中发生反应的离子方程式为SO32-+2ClO3-+2H+=2C1O2+SO42-+H2O.
(2)从滤液中得到NaClO2•3H2O晶体的所需操作依次是bdc(填写序号).
a.蒸馏  b.蒸发浓缩    c.过滤  d.冷却结晶    e.灼烧
(3)印染工业常用亚氯酸钠(NaClO2)漂白织物,漂白织物时真正起作用的是HClO2.下表是25℃时HClO2及几种常见弱酸的电离平衡常数:
弱酸HClO2HFH2CO3H2S
Ka/mol•L-11×10-26.3×10-4K1=4.30×10-7
K2=5.60×10-11
K1=9.1×10-8
K2=l.1×10-12
①常温下,物质的量浓度相等的NaClO2、NaF、NaHCO3、Na2S四种溶液的pH由大到小的顺序为pH(Na2S)>pH(NaHCO3)>pH(NaF)>pH(NaClO2) (用化学式表示);体积相等,物质的量浓度相同的NaF、NaClO2两溶液中所含阴阳离子总数的大小关系为:后者大(填“前者大”“相等”或“后者大”).
②Na2S是常用的沉淀剂.某工业污水中含有等浓度的Cu2+、Fe2+、Pb2+离子,滴加Na2S溶液后首先析出的沉淀是CuS;常温下,当最后一种离子沉淀完全时(该离子浓度为10-5mol•L-1)此时体系中的S2-的浓度为6.3×10-13mol/L.
(4)Ⅲ装置中生成气体a的电极反应式2H2O-4e-=O2↑+4H+,若生成气体a的体积为1.12L(标准状况),则转移电子的物质的量为0.2mol.

分析 (1)由流程图可知C1O2发生器中目的是产生C1O2,SO32-具有还原性,将ClO3-还原为C1O2,自身被氧化为SO42-;
(2)从溶液中得到含结晶水的晶体,一般采取蒸发浓缩、冷却结晶方法,通过过滤得到粗晶体;
(3)①弱酸的电离平衡常数越大,酸性越强,反之酸性越弱,酸性越弱,对应钠盐中酸根离子水解程度越大,溶液的PH越大;
NaF、NaClO2两溶液中钠离子浓度相同,由于阴离子都是-1价离子,1mol阴离子水解得到1mol氢氧根离子,阴离子的总浓度不变,两溶液中阴离子总浓度相同,故溶液碱性越强,氢离子浓度越小,含有阴阳离子总数越小;
②根据三者的溶度积结合物质组成类型相同,溶度积越小,溶解度越小,滴加硫化钠,相应阳离子最先沉淀;最后析出沉淀是FeS,根据溶度积计算S2-的浓度;
(4)据图知,III中电解质是Na2SO4,电解Na2SO4溶液的本质是电解水,阳极上电极反应式为:2H2O-4e-=O2↑+4H+、阴极电极反应式为:2H2O+2e-=H2↑+2OH-,所以a气体是氧气、b气体是氢气、A是NaOH,根据电极反应计算转移电子的物质的量;

解答 解:(1)由流程图可知C1O2发生器中目的是产生C1O2,SO32-具有还原性,将ClO3-还原为C1O2,自身被氧化为SO42-,反应的离子方程式为:SO32-+2ClO3-+2H+=2C1O2+SO42-+H2O;故答案为:SO32-+2ClO3-+2H+=2C1O2+SO42-+H2O;
(2)从溶液中得到含结晶水的晶体,一般采取蒸发浓缩、冷却结晶方法,通过过滤得到粗晶体,所以操作顺序为:bdc;
故答案为:bdc;
(3)①根据电离平衡常数可知酸性强弱顺序为:HClO2>HF>H2CO3>HS-,酸性越弱,对应钠盐中酸根离子水解程度越大,溶液的PH越大,故物质的量浓度相等各溶液pH关系为:pH(Na2S)>pH(NaHCO3)>pH(NaF)>pH(NaClO2);
NaF、NaClO2两溶液中钠离子浓度相同,由于阴离子都是-1价离子,1mol阴离子水解得到1mol氢氧根离子,阴离子的总浓度不变,两溶液中阴离子总浓度相同,溶液为碱性,pH(NaF)>pH(NaClO2),故NaF溶液中氢离子浓度较小,含有阴阳离子总数较小,即NaClO2溶液中阴阳离子总数较大,
故答案为:pH(Na2S)>pH(NaHCO3)>pH(NaF)>pH(NaClO2);后者大;
②Ksp(FeS)=6.3×10-18;Ksp(CuS)=6.3×10-28;Ksp(PbS)=2.4×10-28,物质组成类型相同,溶度积越小,溶解度越小,滴加硫化钠,相应阳离子最先沉淀,故首先析出沉淀是CuS;最后析出沉淀是FeS,当最后一种离子沉淀完全时(该离子浓度为10-5mol•L-1),此时的S2-的浓度c(S2-)=为$\frac{Ksp(FeS)}{c(Fe2+)}$=$\frac{6.3×10{\;}^{-18}}{10{\;}^{-5}}$mol/L=6.3×10-13mol/L;
答案为:CuS;6.3×10-13mol/L;
(4)据图知,III中电解质是Na2SO4,电解Na2SO4溶液时,阳极上电极反应式为:2H2O-4e-=O2↑+4H+,阴极电极反应式为:2H2O+2e-=H2↑+2OH-,左边流出硫酸,所以a气体是氧气,b气体是氢气、A是NaOH,A在阴极上生成,生成气体a的电极反应式:2H2O-4e-=O2↑+4H+,生成气体a的体积为1.12L(标准状况)即0.05mol,转移电子的物质的量为0.05mol×4=0.2mol;
故答案为:2H2O-4e-=O2↑+4H+;0.2mol;

点评 本题以学生比较陌生的亚氯酸钠制备为载体,考查学生阅读题目获取信息的能力、氧化还原反应原理、物质分离提纯、盐类水解、溶度积的有关计算与应用等,培养了学生综合运用知识解决问题的能力,题目难度较大.

练习册系列答案
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4.硝基苯是重要的精细化工原料,是医药和染料的中间体制备,还可做有机溶剂.制备硝基苯的过程如下:
①配制混酸:组装如图反应装置.取100mL烧杯,用20mL浓硫酸与浓硝酸18mL配制混和酸,加入漏斗中.把18mL苯加入三颈烧瓶中.
②向室温下的苯中逐滴加入混酸,边滴边搅拌,混和均匀.
③在50-60℃下发生反应,直至反应结束.
④除去混和酸后,粗产品依次用蒸馏水和10%Na2CO3溶液洗涤,最后再用蒸馏水洗涤得到粗产品.
已知(1)

(2)可能用到的有关数据列表如下
物质熔点/℃沸点/℃密度(20℃)/g•cm-3溶解性
苯5.5800.88微溶于水
硝基苯5.7210.91.205难溶于水
1,3-二硝基苯893011.57微溶于水
浓硝酸/831.4易溶于水
浓硫酸/3381.84易溶于水
请回答下列问题:
(1)配置混酸应先在烧杯中先加入浓硝酸.
(2)恒压滴液漏斗的优点是可以保持漏斗内压强与发生器内压强相等,使漏斗内液体能顺利流下.
(3)实验装置中长玻璃管可用冷凝管(球形冷凝管或直行冷凝管均可)代替(填仪器名称).
(4)反应结束后产品在液体的下层(填“上”或者“下”),分离混酸和产品的操作方法为分液.
(5)用10%Na2CO3溶液洗涤之后再用蒸馏水洗涤时,怎样验证液体已洗净?取最后一次洗涤液,向溶液中加入氯化钙,无沉淀生成,说明已洗净.
(6)为了得到更纯净的硝基苯,还须先向液体中加入氯化钙除去水,然后蒸馏.
14.锶(38Sr)元素广泛存在于矿泉水中,是一种人体必需的微量元素,在元素周期表中与20Ca和56Ba同属于第ⅡA族.
(1)碱性:Sr(OH)2< Ba(OH)2(填“>”或“<”);锶的化学性质与钙和钡类似,用原子结构的观点解释其原因是同一主族元素,原子最外层电子数相同.
(2)碳酸锶是最重要的锶化合物.用含SrSO4和少量BaSO4、BaCO3、FeO、Fe2O3、Al2O3、SiO2的天青石制备SrCO3,工艺流程如下(部分操作和条件略):
Ⅰ.将天青石矿粉和Na2CO3溶液充分混合,过滤;
Ⅱ.将滤渣溶于盐酸,过滤;
Ⅲ.向Ⅱ所得滤液中加入浓硫酸,过滤;
Ⅳ.向Ⅲ所得滤液中先加入次氯酸,充分反应后再用氨水调pH约为7,过滤;
Ⅴ.向Ⅳ所得滤液中加入稍过量NH4HCO3,充分反应后,过滤,将沉淀洗净,烘干,得到SrCO3.
已知:ⅰ.相同温度时的溶解度:BaSO4<SrCO3<SrSO4<CaSO4
ⅱ.生成氢氧化物沉淀的pH
物质Fe(OH)3Fe(OH)2Al(OH)3
开始沉淀pH1.97.03.4
完全沉淀pH3.29.04.7
①Ⅰ中,反应的化学方程式是SrSO4+Na2CO3=SrCO3+Na2SO4.
②Ⅱ中,能与盐酸反应溶解的物质有SrCO3、BaCO3、FeO、Fe2O3、Al2O3.
③Ⅳ的目的是将Fe2+氧化为Fe3+,使Fe3+和Al3+沉淀完全.
④下列关于该工艺流程的说法正确的是ac.
a.该工艺产生的废液含较多的NH4+、Na+、Cl-、SO42-
b.Ⅴ中反应时,升高温度一定可以提高SrCO3的生成速率
c.Ⅴ中反应时,加入溶液一定可以提高NH4HCO3的利用率.
1.锰锌软磁铁氧体具有高磁导率、低矫顽力和低功率损耗等性能,已广泛应用于电子工业.碳酸锰主要用于制备锰锌软磁铁氧体,而制碳酸锰的原料之一是二氧化锰.某化学研究性学习小组拟从废旧干电池中回收二氧化锰制取碳酸锰.
①将干电池剖切、分选得到黑色混合物(主要成分为MnO2)洗涤、过滤、烘干.
②将上述固体按固液体积比2:9加入浓盐酸、加热,反应完全后过滤、浓缩.
③向上述溶液中加入Na2CO3溶液,边加边搅拌,再过滤即可得到碳酸锰.
(l)在第②步中,将上述固体与浓盐酸混合的目的是将MnO2还原成Mn2+
(2)有人认为,将第③步中的Na2CO3溶液换成NH4HCO3溶液,也能达到上述目的,但同时有气体生成.请写出加入NH4HCO3溶液时发生的离子反应方程式Mn2++2HCO3-=MnCO3↓+CO2↑+H2O.
(3)查阅文献,发现第③步中,除生成MnCO3外还有可能生成Mn(OH)2,已知Mn(OH)2暴露在空气中时间稍长,易被氧化成褐色的MnO(OH)2,MnCO3和MnO(OH)2受热最终均分解成MnO2,该小组对上述沉淀的成分提出以下假设,请帮助完成假设:
假设一:全部为MnCO3;    
假设二:全部为Mn(OH)2;
假设三:既有MnCO3又有Mn(OH)2
为验证假设二是否正确,该小组进行了以下研究:
①定性研究:请你完成表中的内容.
实验步骤(不要求写出具体步骤)预期的实验现象和结论
将所得沉淀过滤、洗涤,
将沉淀充分暴露于空气中,观察颜色
颜色变成褐色,说明含有Mn(OH)2
取少量沉淀于试管中,加入足量的盐酸,观察现象没有气泡生成,说明不含MnCO3
②定量研究:将所得沉淀过滤、洗涤,置于空气中充分氧化后,小心干燥,取22.0g样品,加热,测得固体质量随温度的变化关系如图.根据图中的数据判断假设三成立,理由是300℃以后,质量增加量为MnO氧化为MnO2 ,计算可得MnCO3质量为11.5(或MnO(OH)2的质量为10.5g),所以既有MnCO3又有Mn(OH)2.

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