题目内容

13.二氧化氯(ClO2)气体是一种高效、广谱、安全的杀菌、消毒剂,易溶于水.制备方法如下:
(1)步骤Ⅰ:电解食盐水制备氯酸钠.用于电解的食盐水需先除去其中的Ca2+、Mg2+、SO42-等杂质.在除杂操作时,往粗盐水中先加入过量的BaCl2(填化学式),至沉淀不再产生后,再加入过量的Na2CO3和NaOH,充分反应后将沉淀一并滤去.
(2)步骤Ⅱ:将步骤Ⅰ得到的食盐水在特定条件下电解得到氯酸钠(NaClO3),再将它与盐酸反应生成ClO2与Cl2,该气体的物质的量比是2:1.
某学生拟用图1所示装置模拟工业制取并收集ClO2,用NaClO3和草酸(H2C2O4)恒温在60℃时反应制得.

(3)反应过程中需要对A容器进行加热,加热的方式为水浴加热;加热需要的玻璃仪器除酒精灯外,还有温度计、大烧杯;
(4)反应后在装置C中可得亚氯酸钠(NaClO2)溶液.已知NaClO2饱和溶液在温度低于38℃时,析出的晶体是NaClO2•3H2O,在温度高于38℃时析出的是NaClO2.根据图2所示NaClO2的溶解度曲线,请完成从NaClO2溶液中制得NaClO2的操作步骤:
①蒸发浓缩;②冷却(大于38℃)结晶;③洗涤;④干燥.
(5)目前我国已成功研制出利用NaClO2制取二氧化氯的新方法,将Cl2通入到NaClO2溶液中,现制取270kg二氧化氯,需要亚氯酸钠的质量是362kg.
(6)ClO2和Cl2均能将电镀废水中的剧毒CN-氧化为无毒物质,自身被还原为Cl-.处理含CN-相同量的电镀废水,所需Cl2的物质的量是ClO2的2.5倍.

分析 (1)盐酸要放在最后,来除去过量的氢氧化钠和碳酸钠,要先加过量的氯化钡除去硫酸根离子,然后用碳酸钠去除过量的钡离子
(2)根据NaClO3与盐酸反应生成ClO2与Cl2的反应可知,生成每摩尔Cl2失去2mol电子,而生成每摩尔ClO2得到1mol电子,根据电子得失守恒计算;
(3)工业上用稍潮湿的KClO3和草酸(H2C2O4)在60℃时反应制得ClO2、K2CO3和CO2,所以反应要用水浴加热;
(4)从溶液中制取溶质,一般采用蒸发结晶、过滤、洗涤、干燥的方法;
(5)根据反应方程式进行计算;
(6)处理含CN-相同量的电镀废水时,每摩尔Cl2得到2mol电子,而每摩尔ClO2得到5mol电子,故为2.5倍.

解答 解:(1)要先除硫酸根离子,然后再除钙离子,碳酸钠可以除去过量的钡离子,如果加反了,过量的钡离子就没法除去,至于加氢氧化钠除去镁离子顺序不受限制,因为过量的氢氧化钠加盐酸就可以调节了,只要将三种离子除完了,过滤就行了,最后加盐酸除去过量的氢氧根离子碳酸根离子,其次除杂操作时,往粗盐水中先加入过量的BaCl2,至沉淀不再产生后,再加入过量的Na2CO3,和NaOH溶液,充分反应后将沉淀一并滤去;
故答案为:BaCl2;Na2CO3;
(2)根据NaClO3与盐酸反应生成ClO2与Cl2的反应可知,生成每摩尔Cl2失去2mol电子,而生成每摩尔ClO2得到1mol电子,根据电子得失守恒可知,生成ClO2与Cl2的物质的量比是2:1,
故答案为:2:1;
(3)工业上用稍潮湿的KClO3和草酸(H2C2O4)在60℃时反应制得ClO2、K2CO3和CO2,所以反应要用水浴加热,为了准确测量水浴的温度需要用温度计,另外水浴装置中除酒精灯外,还需要用大烧杯,
故答案为:水浴加热;温度计、大烧杯;
(4)从溶液中制取溶质,一般采用蒸发浓缩、冷却(大于38℃)结晶、过滤、洗涤、干燥的方法,为防止析出晶体NaClO2•3H2O,趁热过滤;用38℃~60℃热水洗涤;低于60℃干燥;
故答案为:蒸发浓缩; 冷却(大于38℃)结晶;
(5)设亚氯酸钠的质量是为xkg,
 根据反应 2NaClO2+Cl2=2NaCl+2ClO2
            181             135
            x               270kg
所以x=$\frac{270kg×181}{135}$=362
故答案为:362kg;
(6)处理含CN-相同量的电镀废水时,每摩尔Cl2得到2mol电子,而每摩尔ClO2得到5mol电子,则所需Cl2的物质的量是ClO2的2.5倍,
故答案为:2.5.

点评 本题考查化学工艺流程,涉及氧化还原反应电子转移计算,化学实验基本方法(除杂)等相关知识,题目难度中等,注意把握物质的分离、提纯操作方法,题目难度不大,该部分内容是高考的热点,掌握基础是关键.

练习册系列答案
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1.在实验室里可用右图所示装置制取氯酸钾、次氯酸钠和探究氯水的性质.
图甲中:①为氯气发生装置;②的试管里盛有15mL 30% KOH溶液,并置于热水浴中;③的试管里盛有15mL 8% NaOH溶液,并置于冰水浴中;④的试管里加有紫色石蕊试液;⑤为尾气吸收装置.
请填写下列空白:
(1)制取氯气时,在烧瓶里加入一定量的二氧化锰,通过分液漏斗(填写仪器名称)向烧瓶中加入适量的浓盐酸.实验室制Cl2的化学方程式MnO2+4HCl(浓)$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$MnCl2+Cl2↑+2H2O;实验时为了除去氯气中的HCl气体,可在①与②之间安装盛有C(填写下列编号字母)的净化装置.
A.碱石灰   B.氢氧化钠溶液  C.饱和食盐水  D.浓硫酸
(2)如果将过量二氧化锰与20mL 12mol•L-1的浓盐酸混合加热,充分反应后生成的氯气明显少于0.06mol.其主要原因有:①浓盐酸挥发变稀,②反应一段时间后,浓盐酸消耗变稀,无法被二氧化锰氧化.
(3)比较制取氯酸钾和次氯酸钠的条件,二者的差异是
①制取温度不同,制取氯酸钾需要较高温度,制取次氯酸钠需要较低温度;
②制取时,碱的浓度也不同,制取氯酸钾需要浓度较大的碱,制取次氯酸钠需要浓度较小的碱.
反应完毕经冷却后,②的试管中有大量晶体析出.图乙中符合该晶体溶解度曲线的是M(填写编号字母);
从②的试管中分离出该晶体的方法是过滤(填写实验操作名称).
(4)实验中可观察到④的试管里溶液的颜色发生了如下变化,请填写下表中的空白.
实验现象原因
溶液最初从紫色逐渐变为红色氯气与水反应生成的H+使石蕊变色
随后溶液逐渐变为无色氯气与水反应生成次氯酸具有漂白性
然后溶液从无色逐渐变为浅黄绿色过量氯气溶解于水中
2.金属镍在电池、合金、催化剂等方面应用广泛.
(1)下列关于金属及金属键的说法正确的是b.
a.金属键具有方向性和饱和性.
b.金属键是金属阳离子与自由电子间的相互作用.
c.金属导电是因为在外加电场作用下产生自由电子.
d.金属具有光泽是因为金属阳离子吸收并放出可见光
(2)Ni是元素周期表中第28号元素,第二周期基态原子未成对电子数与Ni相同且电负性最小的元素是C.
(3)金属镍粉在CO气流中轻微加热,生成无色挥发性液态Ni(CO)4,该分子构型为四面体形.423K时,Ni(CO)4分解为Ni和CO,从而制得高纯度的镍粉.试推测:Ni(CO)4的晶体类型分子晶体,
(4)甲醛(H2C=O)在Ni催化作用下加氢可得甲醇(CH3OH).甲醛分子内C原子的杂化方式为sp2.
(5)用吸收H2后的稀土储氢合金作为电池负极材料(用MH表示),NiO(OH)作为电池正极材料,KOH溶液作为电解质溶液,可制得高容量、长寿命的镍氢电池.电池充放电时的总反应为:NiO(OH)+MH$?_{充电}^{放电}$Ni(OH)2+M
①电池放电时,负极的电极反应式为MH+OH--e-═M+H2O.
②充电完成时,Ni(OH)2全部转化为NiO(OH).若继续充电将在一个电极产生O2,O2扩散到另一个电极发生反应被消耗,从而避免产生的气体引起电池爆炸.在继续充电的过程中,阳极的电极反应式为2H2O+O2+4e-═4OH-.

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