题目内容

4．某有机物A广泛存在于多种水果中．经测定，A的相对质量为134，A仅含碳、氢、氧三种元素，有一个手性碳原子，且A中没有甲基．A既可以与乙醇发生酯化反应，又可以与乙酸发生酯化反应，且测得A与乙醇全酯化所得有机物B的相对质量为190．
（1）B的含氧官能团名称为羟基、酯基．
（2）A的核磁共振氢谱有5个峰：写出同时满足下列条件的A的同分异构体的结构简式．
①与A分子含氧官能团的种类和数目一致
②该分子的结构简式中不含甲基．
（3）写出A在一定条件下发生消去反应的化学方程式：HOOCCH（OH）CH2COOH$→_{△}^{浓硫酸}$HOOCCH=CHCOOH+H2O．
（4）写出2分子A在一定条件下生成1个六元环酯的化学方程式：2HOOCCH（OH）CH2COOH$→_{△}^{浓硫酸}$+2H2O；
（5）试设计由丁二烯合成A的路线流程图（无机试剂任选）．
合成路线流程图示例如下：

分析 A仅含碳、氢、氧三种元素，既可以与乙醇发生酯化反应，又可以与乙酸发生酯化反应，注意A分子中含有羧基、羟基，测得A与乙醇完全酯化所得有机物B的相对分子质量为190，A的相对分子质量为134，设A分子中羧基数目为x，则134+46x=190+18x，解得x=2，A分子有一个手性碳原子，至少含有4个碳原子，去掉2个羧基、1个羟基、2个碳原子剩余总相对原子质量质量为134-45×2-17-12×2=3，故还含有3个H原子，则A的结构简式为：，则B为，
（5）丁二烯合成A，先与溴发生1，4-加成生成1，4-二溴-2-丁烯，再再氢氧化钠水溶液、加热条件下发生水解反应生成HOCH2CH=CHCH2OH，再与HBr发生加成反应生成HOCH2CH2CH（Br）CH2OH，再氧化生成HOOCCH2CH（Br）COOH，最后在酸性条件下发生分解反应生成A．

解答 解：A仅含碳、氢、氧三种元素，既可以与乙醇发生酯化反应，又可以与乙酸发生酯化反应，注意A分子中含有羧基、羟基，测得A与乙醇完全酯化所得有机物B的相对分子质量为190，A的相对分子质量为134，设A分子中羧基数目为x，则134+46x=190+18x，解得x=2，A分子有一个手性碳原子，至少含有4个碳原子，去掉2个羧基、1个羟基、2个碳原子剩余总相对原子质量质量为134-45×2-17-12×2=3，故还含有3个H原子，则A的结构简式为：，则B为，
（1）B为，B的含氧官能团名称为羟基、酯基，故答案为：羟基；酯基；
（2）A为，核磁共振氢谱有5个峰；若官能团的种类和数目不变且仍无甲基，则A的同分异构体的结构简式为，故答案为：5；；
（3）A中含有醇羟基，且连接醇羟基碳原子相邻碳原子上含有氢原子，所以A在一定条件下发生消去反应的化学方程式：HOOCCH（OH）CH2COOH$→_{△}^{浓硫酸}$HOOCCH=CHCOOH+H2O，
故答案为：HOOCCH（OH）CH2COOH$→_{△}^{浓硫酸}$HOOCCH=CHCOOH+H2O；
（4）2分子A在一定条件下生成1个六元环酯的化学方程式：2HOOCCH（OH）CH2COOH$→_{△}^{浓硫酸}$+2H2O，
故答案为：2HOOCCH（OH）CH2COOH$→_{△}^{浓硫酸}$+2H2O；


（5）丁二烯合成A，先与溴发生1，4-加成生成1，4-二溴-2-丁烯，再再氢氧化钠水溶液、加热条件下发生水解反应生成HOCH2CH=CHCH2OH，再与HBr发生加成反应生成HOCH2CH2CH（Br）CH2OH，再氧化生成HOOCCH2CH（Br）COOH，最后在酸性条件下发生分解反应生成A，丁二烯合成A的路线流程图为：，
故答案为：

．

点评 本题考查有机物推断和合成，为高频考点，侧重考查学生分析推断及知识综合应用能力，正确推断AB物质结构简式是解本题关键，难点是有机合成路线设计，熟练掌握常见有机物官能团及其性质、常见有机反应类型，题目难度中等．

练习册系列答案
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14．（1）铜、锌、稀硫酸构成原电池，负极为：锌，正极反应式：2H++2e-=H2↑．
（2）以石墨为电极，电解KI溶液（其中含有少量酚酞和淀粉）．阴极附近溶液呈红色，阳极附近溶液呈蓝色．
（3）锂锰电池的体积小、性能优良，是常用的一次电池．该电池反应原理如图1所示，其中电解质LiClO4，溶于混合有机溶剂中，Li+通过电解质迁移入MnO2晶格中，生成LiMnO2． 回答下列问题：

①外电路的电流方向是由b极流向a极．（填字母）
②电池正极反应式为MnO2+e-+Li+═LiMnO2．
（4）化学在环境保护中起着十分重要的作用，电化学降解法可用于治理酸性水中的硝酸盐污染．电化学降解NO3-的原理如图2所示．直流电源正极为A（填A或B），阴极反应式为2NO3-+10e-+12H+=6H2O+N2↑．
15．有A、B、C、D四种强电解质，它们在水中电离产生系列离子（每种物质只含一种阴离子且互不重复）．
阳离子Na+、Ba2+、NH4+
阴离子CH3COO-、Cl-、OH-、SO42-
已知：①A、C溶液的pH均大于7；
②一定浓度的A、B的溶液中水的电离程度可以相同；
③C溶液和D溶液相遇时只生成白色沉淀；
④仅B溶液和C溶液相遇时只生成刺激性气味的气体；
⑤A溶液和D溶液混合时无现象．
（1）写出A物质中所含化学键的类型离子键、共价键（或离子键、极性键和非极性键）．
（2）写出C和D反应的离子方程式Ba2++SO42-=BaSO4↓．
（3）25℃时，0.1mol•L-1B溶液的pH=a，则B溶液中c（H+）-c（NH3•H20）=10 a-14（用含有a的关系式表示）．
（4）将等体积、等物质的量浓度的B溶液和C溶液混合，反应后溶液中各种离子浓度由大到小的顺序是c（OH-）＞c（Ba2+）=c（Cl-）＞c（NH4+）＞c（H+）．
（5）25℃时，在一定体积的0.01mol•L-1的C溶液中，加入一定体积的0.01mol•L-1的盐酸，混合溶液的pH=12，若反应后溶液的体积等于C溶液与盐酸的体积之和，则C溶液与盐酸的体积比是2：1．
12．下列说法正确的是（　　）
A．分子式为C3H6O的有机化合物性质相同
B．现在“点石成金”术石墨变成金刚石属于物理变化
C．过氧化钠与水反应成1mol氧气转移4mol电子
D．工业上冶炼铝时加入冰晶石的作用是降低氧化铝的熔融温度
19．甲乙丙丁戊的相互转化关系如图所示（反应条件略去，箭头表示一步转化）．下列各物质中，不满足右图转化关系的是（　　）  
 甲乙丙戊
ANH3Cl2 N2 H2
BC SiO2COCuO
C Al（OH）3NaOH溶液NaAlO2溶液CO2
D乙醇乙酯NaOH溶液乙醇乙酸
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9．A、B、C、D、E、F是前四周期原子序数依次增大的六种元素．A元素原子的核外电子数等于其电子层数，B元素基态原子有三个能级且各能级电子数相同，A与D可形成两种常见液态化合物G、H，其原子数之比分别为1：1和2：1，E元素原子的K、L层电子数之和等于其M、N层电子数之和，F被称为继铁、铝之后的第三金属，可用于制造飞机、火箭、人造卫星、宇宙飞船等领域．请回答下列各题（涉及元素请用相应化学符号表示）：
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A．取样，加氯水和CCl4，振荡、静置
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D．取样，滴加硫氰化钾溶液
14．下列说法中不正确的是（　　）
A．原子半径：P＞S＞ClB．最外层电子数：F＜O＜N
C．金属性：Na＞Mg＞AlD．非金属性：Cl＞Br＞I

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