题目内容

近年来大气问题受到人们越来越多的关注.按要求回答下列问题:
Ⅰ.实现反应CH4(g)+CO2(g)?2CO(g)+2H2(g),△H0,对减少温室气体排放和减缓燃料危机具有重要意义.在2L密闭容器中,通入5mol CH4与5mol CO2的混合气体,一定条件下发生上述反应,测得CH4的平衡转化率与温度、压强的关系如图1.

则p1、p2、p3、p4由大到小的顺序
 
,该反应的正反应是
 
(填“吸热”或“放热”)反应,当1000℃甲烷的转化率为80%时,该反应的平衡常数K=
 
.
Ⅱ.PM2.5污染与直接排放化石燃烧产生的烟气有关,化石燃料燃烧同时放出大量的SO2和NOx.
(1)处理NOx的一种方法是利用甲烷催化还原NOx.
CH4(g)+4NO2(g)=4NO(g)+CO2(g)+2H2O(g)△H1=-574kJ?mol-1
CH4(g)+4NO(g)=2N2(g)+CO2(g)+2H2O(g)△H2=-1160kJ?mol-1
CH4(g)+2NO2 (g)=N2(g)+CO2(g)+2H2O(g)△H3
则△H3=
 
,如果三个反应的平衡常数依次为K1、K2、K3,则K3=
 
(用K1、K2表示)
(2)实验室可用NaOH溶液吸收SO2,某小组同学在室温下,用pH传感器测定向20mL0.1mol?L-1NaOH溶液通入SO2过程中的pH变化曲线如图2所示.
①ab段发生反应的离子方程式为
 
.
②已知d点时溶液中溶质为NaHSO3,此时溶液中离子浓度由大到小的顺序为
 
,如果NaHSO3的水解平衡常数Kh=1×10-12mol?L-1,则该温度下H2SO3的第一步电离平衡常数Ka=
 
.
考点:转化率随温度、压强的变化曲线,用盖斯定律进行有关反应热的计算,化学平衡常数的含义,离子浓度大小的比较
专题:化学反应中的能量变化,化学平衡专题,电离平衡与溶液的pH专题
分析:Ⅰ、由图可知,温度一定时,甲烷的转化率α(P1)>α(P2)>α(P3)>α(P4),据此结合方程式判断压强对平衡移动的影响进行解答;
由图1可知,压强为P4、1100℃的条件下,该反应5min时达到平衡X点,是甲烷的转化率为80%,据此计算甲烷的浓度变化量,利用三段式计算平衡时各组分的平衡浓度,代入平衡常数表达式计算该温度下的平衡常数;
Ⅱ、(1)依据已知的热化学方程式利用盖斯定律解答;
(2)①向20mL0.1mol?L-1NaOH溶液通入SO2过程中首先发生SO2+2OH-=SO32-+H2O,其次发生SO2+SO32-+H2O=2HSO3-;据此分析;
②d点时溶液中溶质为NaHSO3,HSO3-电离大于水解溶液呈酸性;H2SO3的第一步电离平衡常数Ka=
c(HSO 3 -)c(H +)
c(H 2SO 3)
,NaHSO3的水解平衡常数Kh=
c(H 2SO 3)c(OH -)
c(HSO3 -)
,据此分析.
解答: 解:Ⅰ、由图可知,温度一定时,甲烷的转化率α(P1)>α(P2)>α(P3)>α(P4),该反应正反应是气体体积增大的反应,增大压强平衡向逆反应进行,甲烷的转化率降低,故压强P4>P3>P2>P1,由图可知,压强一定时,温度越高甲烷的转化率越大,说明升温平衡向正反应方向移动,所以正反应为吸热反应;由图1可知,当1000℃甲烷的转化率为80%时,
              CH4(g)+CO2(g)=2CO(g)+2H2(g),
开始(mol/L):2.5      2.5      0        0
变化(mol/L):2.5×80%=2  2     4        4
平衡(mol/L):0.5     0.5     4        4
该温度下平衡常数k=
4 2×4 2
0.5×0.5
=1024;
故答案为:P4>P3>P2>P1;吸热,1024;
Ⅱ.(1)①CH4(g)+4NO2(g)═4NO(g)+CO2(g)+2H2O(g)△H=-574kJ?mol-1
②CH4(g)+4NO(g)═2N2(g)+CO2(g)+2H2O(g)△H=-1160kJ?mol-1
由盖斯定律(①+②)÷2得到CH4(g)+2NO2(g)═N2(g)+CO2(g)+2H2O(g)△H=-867kJ?mol-1,如果三个反应的平衡常数依次为K1、K2、K3,则K3=
K 1?K 2
,故答案为:-867kJ?mol-1;
K 1?K 2
;
(2)①向20mL0.1mol?L-1NaOH溶液通入SO2过程中首先发生SO2+2OH-=SO32-+H2O,其次发生SO2+SO32-+H2O=2HSO3-;所以ab段发生反应的离子方程式为SO2+2OH-=SO32-+H2O,故答案为:SO2+2OH-=SO32-+H2O;
②d点时溶液中溶质为NaHSO3,HSO3-电离大于水解溶液呈酸性,所以溶液中离子浓度由大到小的顺序为c(Na+)>c(HSO3-)>c(H+)>c(SO32-)>c(OH-);H2SO3的第一步电离平衡常数Ka=
c(HSO 3 -)c(H +)
c(H 2SO 3)
,NaHSO3的水解平衡常数Kh=
c(H 2SO 3)c(OH -)
c(HSO3 -)
,所以Ka=
K w
K h
=10-2 mol?L-1,
故答案为:c(Na+)>c(HSO3-)>c(H+)>c(SO32-)>c(OH-),10-2 mol?L-1.
点评:本题考查反应热的计算、平衡图象及其平衡常数的计算、溶液中的离子浓度的比较等,题目综合性较大,难度中等.
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.
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,0~15min NO的平均速率v(NO)=
 
mol/(L?min).(保留两位有效数字)
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(选填序号).
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(保留两位有效数字).
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