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9.氧硫化碳(COS)可替代磷化氢而被用作蒸剂.
(1)组成氧硫化碳和磷化氢的各元素中,原子半径最大的元素是P(填元素符号).
(2)下列事实可用于比较C与P两种元素非金属性相对强弱的是b(填字母).
a.最高正化合价:P>C
b.同温同浓度的两溶液的酸性:H3PO4>H2CO3
c.沸点:PH3>CH4
(3)氧硫化碳水解及部分应用流程如下(部分产物已略去):COS$→_{Ⅰ}^{H_{2}O}$H2S$→_{Ⅱ}^{NaOH溶液}$Na2S溶液$→_{Ⅲ}^{△}$M溶液+H2
①已知:常温下,反应Ⅱ中每吸收1.7g H2S气体,反应放出热量4.76kJ,则该反应的热化学方程式为H2S(g)+2NaOH(aq)=Na2S(aq)+H2O(l)△H=-95.2KJ/mol.
②已知M溶液中硫元素的主要存在形式为S2O32-,则反应Ⅲ中生成S2O32-的离子方程式为2S2-+5H2O$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$S2O32-+4H2↑+2OH-

分析 (1)组成氧硫化碳和磷化氢的原子为O、S、P、H,先判断电子层数,电子层数越多,原子半径越大;电子层数相同,再根据元素周期律,同周期元素的原子半径随着原子序数的增大而减小;
(2)比较两种元素的非金属性强弱,可根据单质之间的置换反应、与氢气反应的难易程度、氢化物的稳定性以及最高正价氧化物对应水化物酸性强弱;
(3)①依据热化学方程式书写方法,标注物质的聚集状态和对应反应的焓变写出热化学方程式;
②依据题干信息:硫离子和水反应生成硫代硫酸根离子和氢气,依据电荷守恒和原子守恒书写离子反应方程式.

解答 解:(1)组成氧硫化碳和磷化氢的原子为O、S、P、H,氢元素有1个电子层,氧元素有2个电子层,磷、硫有3个电子层,所以磷、硫的原子半径大于氢、氧的原子半径,磷、硫是同周期元素,硫的原子序数大于磷的原子序数,由元素周期律知,磷的原子半径大于硫的原子半径;
故答案为:P;
(2)比较两种元素的非金属性强弱,可根据单质之间的置换反应、与氢气反应的难易程度、氢化物的稳定性以及最高正价氧化物对应水化物酸性强弱等角度,而最高正化合价、氢化物的沸点高低不能用于比较元素的非金属性强弱,
故答案为:b;
(3)①反应Ⅱ为硫化氢和氢氧化钠的反应H2S+2NaOH=Na2S+H2O,1.7g H2S的物质的量为n=$\frac{m}{M}$=$\frac{1.7g}{34g/mol}$=0.05mol,反应放出热量4.76kJ,则1mol硫化氢反应放出95.2KJ的热量,所以该反应的热化学方程式为H2S(g)+2NaOH(aq)=Na2S(aq)+H2O(l)△H=-95.2KJ/mol,
故答案为:H2S(g)+2NaOH(aq)=Na2S(aq)+H2O(l)△H=-95.2KJ/mol;
②依据题干信息:硫离子和水反应生成硫代硫酸根离子和氢气,根据硫原子守恒,产物需有因离子,根据原子守恒,产物还有氢氧根离子,反应为:2S2-+5H2O$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$S2O32-+4H2↑+2OH-
故答案为:2S2-+5H2O$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$S2O32-+4H2↑+2OH-

点评 本题考查了原子半径大小的比较、非金属性强弱比较、热反应方程式的书写、离子反应方程式的书写等,注意电子层结构相同的离子半径大小的比较方法.注意元素非金属性和金属性的比较角度,题目难度中等.

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19.倡导“低碳经济”,降低大气中CO2的含量,有利于解决气候变暖的环境问题.
(Ⅰ)合成气由H2、CO和少量CO2组成,已知下列反应:
①CO(g)+2H2(g)?CH3OH(g)△H1=-90.1kJ/mol   K1
②CO(g)+H2O(g)?CO2(g)+H2(g)△H2=-41.1kJ/mol   K2
③CO2(g)+3H2(g)?CH3OH(g)+H2O(g)△H3    K3
计算上述△H3=-49kJ/mol;K3=$\frac{{K}_{1}}{{K}_{2}}$(用K1、K2表示)
(Ⅱ)工业上可用CO2来生产甲醇,反应原理为:CO2(g)+3H2(g)?CH3OH(g)+H2O(g)△H<0.
一定温度下,在体积为2L的恒容密闭容器中,充入2mol CO2和6mol H2,一定条件下发生上述反应,测得CO2和CH3OH的浓度随时间变化如图1所示.
(1)达到平衡时,CO2的转化率=75%.
(2)从反应开始到平衡.氢气的平均反应速率v(H2)=0.225mol/(L.min).
(3)容器内的平衡压强与起始压强之比为5:8.
(4)保持容积不变,下列措施中能使平衡体系中n(CH3OH)/n(CO2)增大的是CD (填字母).
A.升高温度                         B.充入He(g),使体系压强增大
C.将H2O(g)从体系中分离出来         D.再充入1mol CO2和3mol H2
(5)以KOH溶液为电解质,使用甲醇和氧气可作燃料电池,则该电池负极反应式CH3OH-6e-+8OH-=CO32-+6H2O;
(Ⅲ)以CO2为碳源加氢还可制取乙醇:
2CO2(g)+6H2(g)?CH3CH2OH(g)+3H2O(g)△H=Q kJ/mol(Q>0),
在密闭容器中,按CO2与H2的物质的量之比为1:3进行投料,在5MPa下测得不同温度下平衡体系中各种物质的体积分数(y%)如图2所示:
(1)表示CH3CH2OH体积分数曲线的是b(填字母,下同).
(2)在一定温度下反应达到平衡的标志是BC;
A.平衡常数K不再增大
B.CO2的转化率不再增大
C.混合气体的平均相对分子质量不再改变
D.反应物不再转化为生成物
(3)其他条件恒定,若要提高CO2的反应速率,同时提高H2转化率,应选择D;
A.降低温度  B.充入更多的H2   C.移去乙醇  D.压缩容器体积
(4)图2中曲线a和c的交点R对应物质的体积分数yR=37.5%.

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