题目内容
【题目】I：乙二酸俗称草酸，是一种二元弱酸（结构简式为HOOC—COOH，可简写为H2C2O4），它是一种重要的化工原料。（常温下0.01mol/L的H2C2O4、KHC2O4、K2C2O4溶液的pH如表所示）填空：
H2C2O4 | KHC2O4 | K2C2O4 | |
pH | 2.1 | 3.1 | 8.1 |
（1）KHC2O4溶液显酸性的原因是___________
（2）向0.1mol/L的草酸氢钾溶液里滴加NaOH溶液至中性，此时溶液里各粒子浓度关系正确的是________
A．c（K+）═ c（HC2O4－）+c（H2C2O4）+c（C2O42－）
B．c（Na+）═ c（H2C2O4）+c（C2O42－）
C．c（K+）+c（Na+）═ c（HC2O4－）+c（C2O42－）
D．c（K+）＞c（Na+）
II：电离平衡常数是衡量弱电解质电离程度的量。已知如下表数据（25 ℃）：
化学式 | 电离平衡常数 |
HCN | K＝4.9×10－10 |
CH3COOH | K＝1.8×10－5 |
H2CO3 | K1＝4.4×10－7，K2＝4.7×10－11 |
（1）25 ℃时，等浓度的三种溶液（A．NaCN溶液、B．Na2CO3溶液、C．CH3COONa溶液）的pH由大到小的顺序为______(填写序号)
（2）25℃时，向NaCN溶液中通入少量CO2，所发生反应的离子方程式为__________；
（3）现有浓度为0.02 mol/L的HCN与0.01mol/L NaOH等体积混合后，测得c(Na+)>c(CN－)，下列关系正确的是____（填标号）。
A．c(H+)>c(OH－) B．c(H+)<c(OH－)
C．c(H+)+c(HCN) = c(OH－) D．c(HCN)+ c(CN－)=0.01mol/L
（4）写出NaHCO3溶液中的质子守恒式：______________________。
【答案】.HC2O4－既能够电离也能够水解，KHC2O4溶液显酸性，说明HC2O4－的电离程度大于水解程度 AD B>A>C CN－+CO+ H2O = HCO3－+HCN B、D c（H2CO3）+c（H+）=c（OH－）+c（CO32－）
【解析】
草酸氢钾主要是电离为主，因此显酸性；草酸氢钾溶液中滴加氢氧化钠溶液直到中性，根据电荷守恒和物料守恒思想解离子大小问题；
根据离子对应酸越弱，离子水解程度越大的思想解决盐的酸碱性大小，根据强制弱原理书写离子方程式，根据电荷守恒和物料守恒解质子守恒、判断粒子浓度大小关系。
I：（1）KHC2O4溶液显酸性的原因是HC2O4－既能够电离也能够水解，KHC2O4溶液显酸性，说明HC2O4－的电离程度大于水解程度，
故答案为：HC2O4－既能够电离也能够水解，KHC2O4溶液显酸性，说明HC2O4－的电离程度大于水解程度；
（2）向0.1mol/L的草酸氢钾溶液里滴加NaOH溶液至中性，溶液中c(H+) = c(OH－)，根据电荷守恒得出c(K+) + c(Na+) + c(H+) = c(HC2O4－) + c(OH－) + 2c(C2O42－)，根据物料守恒得出c(K+) = c(HC2O4－) + c(H2C2O4) + c(C2O42－)，如果生成物KNaC2O4，则溶液显碱性，说明c(K+) ＞ c(Na+)才可能显中性，
A选项，根据物料守恒得出c(K+) = c(HC2O4－) + c(H2C2O4) + c(C2O42－)，故A正确；
B选项，由电荷守恒和物料守恒整理得，c（Na+）=c（C2O42-）-c（H2C2O4），B错误；
C选项，根据前面分析c(K+) + c(Na+) = c(HC2O4－) + 2c(C2O42－)，故C错误；
D选项，根据前面分析得出c(K+) ＞ c(Na+)，故D正确；
综上所述，答案为AD。
II（1）25 ℃时，根据对应酸越弱，水解程度越大，氢氧根浓度越大，碱性越强，pH值越大，酸强弱顺序为：CH3COOH > H2CO3 > HCN > HCO3－，因此等浓度的三种溶液pH由大到小的顺序为B>A>C，
故答案为：B>A>C；
（2）25℃时，酸由强到弱顺序为：H2CO3 > HCN > HCO3－，向NaCN溶液中通入少量CO2只能生成碳酸氢根，反应的离子方程式为CN－+CO+ H2O = HCO3－+HCN，
故答案为：CN－+CO+ H2O = HCO3－+HCN；
（3）浓度为0.02 mol/L的HCN与0.01mol/L NaOH等体积混合后，溶质为HCN和NaCN且浓度相等，浓度为0.005 mol/L，HCN存在电离平衡，CN－存在水解平衡，测得c(Na+) > c(CN－)，说明HCN电离程度小于CN－水解程度，溶液显碱性，
A选项，溶液显碱性，应该c(H+)<c(OH－)，故A错误；
B选项，溶液显碱性，应该c(H+)<c(OH－)，故B正确；
C选项，溶液中电荷守恒c(Na+) + c(H+) = c(CN－) + c(OH－)，物料守恒2c(Na+) = c(CN－) + c(HCN)，第一个乘以2再减去第二个得到：2c(H+)+c(HCN) = 2c(OH－) +c(CN－)，故C错误；
D选项，根据溶质为HCN和NaCN且浓度相等，浓度为0.005 mol/L，得出c(HCN)+ c(CN－)=0.01mol/L，故D正确；
综上所述，答案为BD。
（4）NaHCO3溶液中电荷守恒：c(Na+) + c(H+) = c(HCO3－) + c(OH－) + 2c(CO32－)，物料守恒：c(Na+) = c(HCO3－) + c(H2CO3) + c(CO32－)，
两者相减得到质子守恒：c(H+)+ c(H2CO3) = c(OH－) + c(CO32－)，
故答案为：c(H+)+ c(H2CO3) = c(OH－) + c(CO32－)。
