Question

4．如图所示，乙酸跟乙醇在浓硫酸存在并加热的条件下发生酯化反应（反应A），其逆反应是水解反应（反应B）．反应可能经历了生成中间体（Ⅰ）这一步．
（1）A～F六个反应中，属于取代反应的是AB（填编号，下同）．属于加成反应的是CF．
（2）如果将原料C₂H₅0H中的氧原子用¹⁸O标记，则生成物乙酸乙酯中有（填“有”或“没有”）¹⁸O，如果将原料CH₃COOH中羰基（）或羟基基的氧原子用¹⁸O标记，则生成物水中前者没有、后者有（填“有”或“没有”）¹⁸O，作出上述判断的理由是羧酸分子中的羟基与醇分子中羟基的氢原子结合成水．

Answer 1

分析 （1）题中涉及反应有酯化反应以及酯的水解，二者都为取代反应，还涉及到羧基的加成以及羟基的消去；
（2）羧酸跟醇的反应过程一般是：羧酸分子中的羟基与醇分子中羟基的氢原子结合成水，其余部分互相结合成酯，即酸去羟基醇去羟基氢．

解答 解：（1）从图示可知A反应烷氧基取代了羟基，属于取代反应，
B反应为水中羟基取代了烷氧基，属于取代反应；
C反应双键变成了单键属于加成反应，
D反应形成了双键属于消去反应，
E反应形成了双键属于消去反应，
F反应双键变成了单键属于加成反应，
故答案为：AB；CF；
（2）羧酸跟醇的反应过程一般是：羧酸分子中的羟基与醇分子中羟基的氢原子结合成水，将原料C₂H₅0H中的氧原子用¹⁸O标记，则生成物乙酸乙酯中有¹⁸O，
如果将原料CH₃COOH中羰基（）的氧原子用¹⁸O标记，则生成物乙酸乙酯中有¹⁸O，而水中没有¹⁸O；
如果将原料CH₃COOH中羟基的氧原子用¹⁸O标记，C-O键断裂，则水中有¹⁸O，
故答案为：有；前者没有、后者有；羧酸分子中的羟基与醇分子中羟基的氢原子结合成水．

点评 考查酯化反应的原理与特点，为高频考点，注意羧酸跟醇的酯化反应是可逆的，羧酸跟醇的反应过程一般是：羧酸分子中的羟基与醇分子中羟基的氢原子结合成水，其余部分互相结合成酯，难度不大．