题目内容

(14分)短周期主族元素A、B、C、D、E原子序数依次增大,A是元素周期表中原子半径最小的元素,B是形成化合物种类最多的元素,C原子的最外层电子数是次外层电子数的3倍,D是同周期中金属性最强的元素,E的负一价离子与C的某种氢化物分子含有相同的电子数。

(1)A、C、D形成的化合物中含有的化学键类型为 。

(2)已知:

① E-E→2E △H=+a kJ/mol;

② 2A→A-A △H=-b kJ/mol;

③ E+A→A-E △H=-c kJ/mol;

写出298K时,A2与E2反应的热化学方程式 。

(3)在某温度下容积均为2L的三个密闭容器中,按不同方式投入反应物,保持恒温恒容,使之发生反应:2A2(g)+BC(g)X(g) △H=-Q kJ/mol(Q>0,X为A、B、C三种元素组成的一种化合物)。初始投料与各容器达到平衡时的有关数据如下:

实验

甲

乙

丙

初始投料

2 molA2、1 molBC

1 molX

4 molA2、2 molBC

平衡时n(X)

0.5mol

n2

n3

反应的能量变化

放出Q1kJ

吸收Q2kJ

放出Q3kJ

体系的压强

P1

P2

P3

反应物的转化率

1

2

3

①在该温度下,假设甲容器从反应开始到平衡所需时间为4 min,则A2的平均反应速率v (A2)= 。

②计算该温度下此反应的平衡常数K = 。

③三个容器中的反应分别达平衡时下列各组数据关系正确的是 (填字母)。

A.α1+α2=1

B.Q1+Q2=Q

C.α3<α1

D.P3<2P1=2P2

E.n2<n3<1.0mol

F.Q3=2Q1

④在其他条件不变的情况下,将甲容器的体积压缩到1L,若在第8min达到新的平衡时A2的总转化率为75%,请在下图中画出第5min 到新平衡时X的物质的量浓度的变化曲线。

(4)熔融碳酸盐燃料电池(MCFC)是一种高温燃料电池,被称为第二代燃料电池,是未来民用发电的理想选择方案之一,其工作原理如图所示。

现以A2(g)、BC(g)为燃料,以一定比例Li2CO3和Na2CO3低熔混合物为电解质。写出该碳酸盐燃料电池(MCFC)正极的电极反应式____________________________。

(14分,每空各2分)(1)离子键、极性键(或共价键)

(2)H2(g)+Cl2(g)=2HCl(g) △H=(a+b-2c)kJ·mol-1

[△H表示成-(2c-a-b)kJ·mol-1也可]

(3)① 0.125mol·L-1·min-1

② 4 L2/mol2 ③ ABD ④

(4)O2+4e-+2CO2=2CO32-

【解析】

试题分析:短周期主族元素A、B、C、D、E原子序数依次增大,A是元素周期表中原子半径最小的元素,则A是氢元素。B是形成化合物种类最多的元素,则B是碳元素。C原子的最外层电子数是次外层电子数的3倍,所以C是氧元素。D是同周期中金属性最强的元素,则D是钠元素,E的负一价离子与C的某种氢化物分子含有相同的电子数,因此E是氯元素。

(1)A、C、D形成的化合物是氢氧化钠,其中含有的化学键类型为离子键、极性键(或共价键)。

(2)已知:① E-E→2E △H=+a kJ/mol;② 2A→A-A △H=-b kJ/mol;③ E+A→A-E △H=-c kJ/mol,则根据盖斯定律可知①+③×2—②即得到A2与E2反应的热化学方程式H2(g)+Cl2(g)=2HCl(g) △H=(a+b-2c)kJ·mol-1。

(3)①依据原子守恒可知X是甲醇,根据表中数据可知甲中平衡时生成甲醇是0.5mol,则根据方程式可知消耗氢气是1mol,浓度是0.5mol/L,所以在该温度下,假设甲容器从反应开始到平衡所需时间为4 min,则H2的平均反应速率v (A2)=0.5mol/L÷4min=0.125mol·L-1·min-1。

②根据①中分析可知平衡时氢气、CO和甲醇的物质的量分别是1mol、0.5mol和0.5mol,浓度分别是0.5mol/L、0.25mol/L、0.25mol/L,所以该温度下此反应的平衡常数K=。

③三个容器中的反应分别达平衡时下列各组数据关系正确的是 (填字母)。

A.乙容器中的1mol甲醇换算成反应物是2mol氢气和1molCO,即甲、乙中平衡是等效的,所以α1+α2=1,A正确;B.根据以上分析可知甲、乙中平衡等效,则Q1+Q2=Q,B正确;C.丙相当于在甲的基础上增大压强,平衡向正反应方向进行,转化率增大,即α1<α3,C错误;D.丙相当于在甲的基础上将容器容积进行一般,增大压强,平衡向正反应方向进行,根据勒夏特例原理可知再次平衡时丙中压强小于甲中压强的2倍,即P3<2P1=2P2,D正确;E.根据以上分析可知n3=2n2>1.0mol,E错误; F.丙相当于在甲的基础上增大压强,平衡向正反应方向进行,则Q3>2Q1,F错误,答案选ABD。

④在其他条件不变的情况下,将甲容器的体积压缩到1L,则瞬间甲醇的浓度增大一倍,平衡向正反应方向进行,甲醇浓度开始再逐渐增大,若在第8min达到新的平衡时氢气的总转化率为75%,根据方程式可知平衡时生成甲醇2mol×0.75/2=0.75mol,浓度是0.75mol/L,所以第5min 到新平衡时甲醇的物质的量浓度的变化曲线可表示为。

(4)燃料电池中氧气再正极得到电子,发生还原反应。由于是熔融的碳酸盐为电解质,则正极反应式为O2+4e-+2CO2=2CO32-。

考点:考查元素推断、化学键、盖斯定律、外界条件对平衡状态的影响、平衡状态计算及燃料电池应用

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