题目内容
【题目】连二亚硫酸钠(Na2S2O4)又称为保险粉,常作还原剂,能溶于冷水,难溶于乙醇,在碱性介质中稳定。
Ⅰ.用甲酸钠(HCOONa)生产保险粉的工艺流程如图:
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回答下列问题:
(1)Na2S2O4中硫元素的化合价为_____________。
(2)“滤液”中可以循环利用的物质是__________。
(3)“洗涤”所用试剂最好为_________ (填序号)。
a.冰水 b.热水 c.无水乙醇 d.90%乙醇水溶液
(4)“反应”在70℃条件下进行,写出发生反应的化学方程式_______。
(5)在包装保存“保险粉”时加入少量的Na2CO3固体,目的是_______。
Ⅱ.探究保险粉的性质
(6)现将0.05mol·L-1Na2S2O4溶液在空气中放置,其溶液的pH与时间(t)的关系如图所示:
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①t1时溶液中含硫元素的粒子浓度由大到小的顺序___________________。
②t2→t3段发生反应的离子方程式为_______________。
(7)取少量连二亚硫酸钠在隔绝空气的条件下加强热使其完全分解,得到Na2SO3、Na2S2O3和一种气体(STP),该反应中氧化产物、还原产物的物质的量之比为__________________。
【答案】+3 乙醇 d HCOONa+NaOH+2SO2
Na2S2O4+CO2+H2O Na2CO3为碱性物质,可提高“保险粉”的稳定性 c(
)>c(
)>c(H2SO3) 2
+O2= 2
+2H+ 2:1
【解析】
(1)~(5)甲酸钠和NaOH固体与SO2加热反应生成Na2S2O4,同时产生二氧化碳,Na2S2O4难溶于乙醇,加入乙醇水溶液降低Na2S2O4的溶解度,冷却结晶析出Na2S2O4晶体,过滤、洗涤得到Na2S2O4·2H2O晶体,脱水干燥,由于Na2S2O4在碱性介质中稳定所以加入Na2CO3提高其稳定性。
(6)Na2S2O4常作还原剂,说明其易被氧化,该物质中S元素为+3价,所以首先被空气的氧气氧化成+4价,据图可知溶液的酸性是逐渐增强的,而Na2SO3溶液是显碱性的,所以S元素被氧化后不是以
的形式存在,而是
,所以0~t1段发生离子反应方程式为2S2O
+O2+2H2O=4
;之后+4的硫继续被氧化氧化成+6价,而t3时溶液pH=1,根据S元素的化合价可知该点溶液中的溶质应为0.1mol/L的NaHSO4。
(1)Na2S2O4中Na为+1价,O为-2价,根据化合物中元素的正负化合价代数和为0,所以S元素为+3价;
(2)滤液主要为乙醇水溶液,所以可以循环利用的物质为乙醇;
(3)Na2S2O4能溶于冷水,难溶于乙醇,所以不宜水洗,而纯净的乙醇可能无法洗净固体表面的水溶性杂质,所以最好选用90%乙醇水溶液洗涤,答案选d;
(4)反应物有HCOONa、NaOH以及SO2,产物有Na2S2O4和CO2,根据得失电子守恒和元素守恒可得化学方程式为HCOONa+NaOH+2SO2
Na2S2O4+CO2+H2O;
(5)由于Na2S2O4在碱性介质中稳定,而碳酸钠为碱性物质,加入Na2CO3可提高其稳定性;
(6)①t1时溶液中的溶质为NaHSO3,溶液显酸性,说明NaHSO3的电离程度大于水解程度,含硫元素的粒子浓度由大到小的顺序为c(
)>c(
)>c(H2SO3);
②t3时溶液中的溶质为NaHSO4,说明NaHSO3完全被氧化生成硫酸氢钠,t1~t2段发生化学反应的离子方程式为2
+O2= 2
+2H+;
(7)连二亚硫酸钠在隔绝空气的条件下加强热完全分解得到Na2SO3、Na2S2O3和一种气体,根据元素守恒可以推测出该气体应为SO2,结合得失电子守恒和元素守恒可知该过程中发生的反应为2Na2S2O4
Na2S2O3+Na2SO3+SO2↑;Na2SO3和SO2中S元素的化合价为+4价,所以二者为氧化产物,Na2S2O3中S元素的化合价为+2价,所以为还原产物,则该反应中氧化产物、还原产物的物质的量之比为2:1。
【题目】三氯氧磷(POCl3)是一种重要的化工原料,常用作半导体掺杂剂。实验室制取POCl3并测定产品含量的实验过程如下:
Ⅰ.制备POCl3。采用氧气氧化液态PCl3法,实验装置(加热及夹持装置省略)及相关信息如下:
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物质 | 熔点/℃ | 沸点/℃ | 相对分子质量 | 其他 |
PCl3 | -112.0 | 76.0 | 137.5 | 均为无色液体;遇水均剧烈水解为含氧酸和氯化氢;两者互溶。 |
POCl3 | 2.0 | 106.0 | 153.5 |
(1)仪器a的名称为______。
(2)装置C中生成POCl3的化学方程式为__________。
(3)装置B的作用除观察O2的流速之外,还有_________、________。
(4)反应温度应控制在60-65℃之间,原因是__________。
Ⅱ.测定POCl3产品的含量。
实验步骤:
①实验Ⅰ结束后,待三颈烧瓶中液体冷却到室温,准确称取16.725gPOCl3,产品,置于盛60.00mL蒸馏水的水解瓶中摇动至完全水解,将水解液配成100.00mL溶液。
②取10.00mL溶液于锥形瓶中,加入10.00mL3.2mol·L-1AgNO3溶液,使氯离子完全沉淀;向其中加入少量硝基苯并用力摇动。
③以硫酸铁溶液为指示剂,用0.2 mol·L-1KSCN溶液滴定过量的AgNO3溶液,达滴定终点时共用去10.00mLKSCN溶液。
己知:Ag++SCN-=AgSCN↓;Ksp(AgCl)>Ksp(AgSCN)。
(5)达滴定终点时的现象为____________。
(6)实验过程中加入硝基苯的目的是__________;若无此操作,则所测POCl3的含量将____________(填“偏高”、“偏低”或“不变”)。
(7)测得产品POCl3的百分含量为________(保留三位有效数字)。