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【题目】连二亚硫酸钠(Na2S2O4)又称为保险粉,常作还原剂,能溶于冷水,难溶于乙醇,在碱性介质中稳定。

Ⅰ.用甲酸钠(HCOONa)生产保险粉的工艺流程如图:

回答下列问题:

(1)Na2S2O4中硫元素的化合价为_____________

(2)“滤液中可以循环利用的物质是__________

(3)“洗涤所用试剂最好为_________ (填序号)

a.冰水 b.热水 c.无水乙醇 d.90%乙醇水溶液

(4)“反应70℃条件下进行,写出发生反应的化学方程式_______

(5)在包装保存保险粉时加入少量的Na2CO3固体,目的是_______

Ⅱ.探究保险粉的性质

(6)现将0.05mol·L1Na2S2O4溶液在空气中放置,其溶液的pH与时间(t)的关系如图所示:

t1时溶液中含硫元素的粒子浓度由大到小的顺序___________________

t2→t3段发生反应的离子方程式为_______________

(7)取少量连二亚硫酸钠在隔绝空气的条件下加强热使其完全分解,得到Na2SO3Na2S2O3和一种气体(STP),该反应中氧化产物、还原产物的物质的量之比为__________________

【答案】+3 乙醇 d HCOONa+NaOH+2SO2Na2S2O4+CO2+H2O Na2CO3为碱性物质,可提高保险粉的稳定性 c()c()c(H2SO3) 2+O2= 2+2H+ 2:1

【解析】

(1)~(5)甲酸钠和NaOH固体与SO2加热反应生成Na2S2O4,同时产生二氧化碳,Na2S2O4难溶于乙醇,加入乙醇水溶液降低Na2S2O4的溶解度,冷却结晶析出Na2S2O4晶体,过滤、洗涤得到Na2S2O4·2H2O晶体,脱水干燥,由于Na2S2O4在碱性介质中稳定所以加入Na2CO3提高其稳定性。

(6)Na2S2O4常作还原剂,说明其易被氧化,该物质中S元素为+3价,所以首先被空气的氧气氧化成+4价,据图可知溶液的酸性是逐渐增强的,而Na2SO3溶液是显碱性的,所以S元素被氧化后不是以的形式存在,而是,所以0t1段发生离子反应方程式为2S2O+O2+2H2O=4;之后+4的硫继续被氧化氧化成+6价,而t3时溶液pH=1,根据S元素的化合价可知该点溶液中的溶质应为0.1mol/LNaHSO4

(1)Na2S2O4Na+1价,O-2价,根据化合物中元素的正负化合价代数和为0,所以S元素为+3价;

(2)滤液主要为乙醇水溶液,所以可以循环利用的物质为乙醇;

(3)Na2S2O4能溶于冷水,难溶于乙醇,所以不宜水洗,而纯净的乙醇可能无法洗净固体表面的水溶性杂质,所以最好选用90%乙醇水溶液洗涤,答案选d;

(4)反应物有HCOONaNaOH以及SO2,产物有Na2S2O4CO2,根据得失电子守恒和元素守恒可得化学方程式为HCOONa+NaOH+2SO2Na2S2O4+CO2+H2O

(5)由于Na2S2O4在碱性介质中稳定,而碳酸钠为碱性物质,加入Na2CO3可提高其稳定性;

(6)t1时溶液中的溶质为NaHSO3,溶液显酸性,说明NaHSO3的电离程度大于水解程度,含硫元素的粒子浓度由大到小的顺序为c()c()c(H2SO3)

t3时溶液中的溶质为NaHSO4,说明NaHSO3完全被氧化生成硫酸氢钠,t1t2段发生化学反应的离子方程式为2+O2= 2+2H+

(7)连二亚硫酸钠在隔绝空气的条件下加强热完全分解得到Na2SO3Na2S2O3和一种气体,根据元素守恒可以推测出该气体应为SO2,结合得失电子守恒和元素守恒可知该过程中发生的反应为2Na2S2O4Na2S2O3+Na2SO3+SO2Na2SO3SO2S元素的化合价为+4价,所以二者为氧化产物,Na2S2O3S元素的化合价为+2价,所以为还原产物,则该反应中氧化产物、还原产物的物质的量之比为2:1

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.制备POCl3。采用氧气氧化液态PCl3法,实验装置(加热及夹持装置省略)及相关信息如下:

物质

熔点/

沸点/

相对分子质量

其他

PCl3

112.0

76.0

137.5

均为无色液体;遇水均剧烈水解为含氧酸和氯化氢;两者互溶。

POCl3

2.0

106.0

153.5

(1)仪器a的名称为______

(2)装置C中生成POCl3的化学方程式为__________

(3)装置B的作用除观察O2的流速之外,还有_________________

(4)反应温度应控制在6065℃之间,原因是__________

.测定POCl3产品的含量。

实验步骤:

①实验Ⅰ结束后,待三颈烧瓶中液体冷却到室温,准确称取16.725gPOCl3,产品,置于盛60.00mL蒸馏水的水解瓶中摇动至完全水解,将水解液配成100.00mL溶液。

②取10.00mL溶液于锥形瓶中,加入10.00mL3.2mol·L1AgNO3溶液,使氯离子完全沉淀;向其中加入少量硝基苯并用力摇动。

③以硫酸铁溶液为指示剂,用0.2 mol·L1KSCN溶液滴定过量的AgNO3溶液,达滴定终点时共用去10.00mLKSCN溶液。

己知:Ag++SCN=AgSCN↓Ksp(AgCl)Ksp(AgSCN)

(5)达滴定终点时的现象为____________

(6)实验过程中加入硝基苯的目的是__________;若无此操作,则所测POCl3的含量将____________(偏高偏低不变”)

(7)测得产品POCl3的百分含量为________(保留三位有效数字)

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