Question

14．25℃时，下列有关电解质溶液的说法错误的是（　　）

• A． pH=9.25、浓度均为0.1 mol•L^-1的NH₄C1、NH₃•H₂O混合溶液：c（NH₄⁺）+c（H⁺）＞c（NH₃•H₂O）+c（OH^-）
• B． 0.1mol/LH₂SO₄溶液与0.1mol/LNaOH溶液等体积混合：c（H⁺）═c（SO₄^2-）+c（OH^-）
• C． 向0.10mol•L^-1NaHSO₃溶液中通NH₃至pH=7：c（Na⁺）＞c（SO₃^2-）＞c（NH₄⁺）
• D． CO₂通入KOH溶液，当由水电离的H⁺浓度为10^-7mol/L，一定存在：c（K⁺）=2c（CO₃^2-）+c（HCO₃^-）

Answer 1

分析 A、根据电荷守恒守恒进行分析；25℃时，c（NH₄⁺）+c（H⁺）=c（NH₃•H₂O）+c（OH^-）
B、据n=CV故两者物质的量相同，进行分析；
C、依据溶液中的电荷守恒和物料守恒进行分析；
D、没有注明状态．

解答 解：A、根据电荷守恒守恒c（NH₄⁺）+c（H⁺）=c（Cl^-）+c（OH^-），NH₃•H₂O弱碱要发生部分电离，故0.1mol/L的氯离子浓度大于0.1mol/L的氨水的浓度，故c（NH₄⁺）+c（H⁺）＞c（NH₃•H₂O）+c（OH^-），故A正确；
B、H₂SO₄与NaOH浓度和体积相同，据n=CV故两者物质的量相同，即n（H₂SO₄）=n（NaOH），则n（H⁺）═n（SO₄^2-）+n（OH^-），故c（H⁺）═c（SO₄^2-）+c（OH^-），故B正确；
C、0.1mol•L^-1的NaHSO₃溶液中通NH₃至pH=7，溶液中存在物料守恒，即c（Na⁺）=c（SO₃^2-）+c（HSO₃^-）+c（H₂SO₃）①，溶液中存在电荷守恒，即c（Na⁺）+c（H⁺）+c（NH₄⁺）=2c（SO₃^2-）+c（HSO₃^-）+c（OH^-），因为pH=7即c（Na⁺）+c（NH₄⁺）=2c（SO₃^2-）+c（HSO₃^-）②，由①得c（Na⁺）＞c（SO₃^2-）；将①式左右两边都加上c（NH₄⁺）得c（Na⁺）+c（NH₄⁺）=c（SO₃^2-）+c（HSO₃^-）+c（H₂SO₃）+c（NH₄⁺）③，结合②③得c（SO₃^2-）=c（NH₄⁺）+c（H₂SO₃），故c（SO₃^2-）＞c（NH₄⁺），故c（Na⁺）＞c（SO₃^2-）＞c（NH₄⁺），故C正确；
D、当在常温下由水电离的H⁺浓度为10^-7mol/L，说明溶液呈中性，则c（H⁺）=c（OH^-）①，根据电荷守恒c（K⁺）+c（H⁺）=2c（CO₃^2-）+c（HCO₃^-）+c（OH^-）②，由①②得，c（K⁺）=2c（CO₃^2-）+c（HCO₃^-），若条件发生改变此式不一定成立，故D错误，
故选D．

点评 本题考查了盐的水解、离子浓度大小比较，以及电荷守恒，物料守恒的应用等，题目难度中等，侧重于考查学生的分析能力和对基础知识的综合应用能力，注意把握影响电离平衡的因素．