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13.工业制氯化铜时,将浓盐酸用蒸气加热至80℃左右,慢慢加入粗制氧化铜粉(含杂质氧化亚铁)反应如下:CuO+2HCl═CuCl2+H2O,FeO+2HCl═FeCl2+H2O.已知:pH≥9.6时,Fe2+以Fe(OH)2的形式完全沉淀;pH≥6.4时,Cu2+以Cu(OH)2的形式完全沉淀;pH在3~4时,Fe3+以Fe(OH)3的形式完全沉淀.
(1)为除去溶液中的Fe2+,可以采用的方法是C
A.直接加碱,调整溶液pH≥9.6                    B.加纯铜粉,将Fe2+还原出来
C.先将Fe2+氧化为Fe3+,再调整pH在3~4         D.通入硫化氢,使Fe2+直接沉淀
(2)工业上为除去溶液中的Fe2+,常使用NaClO,当向溶液中加入NaClO后,溶液pH变化情况是B
A.肯定减小        B.肯定增大        C.可能减小         D.可能增大
(3)若此溶液中只含有Fe3+时,要调整pH在3~4之间,此时最好向溶液中加入D
A.NaOH溶液        B.氨水        C.CuCl2溶液         D.CuO固体.

分析 (1)将Fe2+以Fe(OH)2形式完全沉淀,pH≥9.6,此时Cu2+以Cu(OH)2的形式完全沉淀,若将Fe2+氧化成Fe3+,Fe3+以Fe(OH)3形式完全沉淀,pH在3~4,此时Cu2+没有形成沉淀;
(2)NaClO为强碱弱酸盐,水解呈碱性,则加入NaClO,溶液的pH一定增大,另外NaClO可以酸反应生成HClO而导致溶液pH增大,氧化亚铁离子时会有氢离子参加,也导致溶液pH增大;
(3)使Fe3+转化为Fe(OH)3沉淀,应调节溶液的pH,所加物质能与酸反应,注意不能引入新杂质.

解答 解:(1)A.因直接加碱,调整溶液pH≥9.6,Fe2+以Fe(OH)2形式完全沉淀,此时的pH≥9.6,同时Cu2+以Cu(OH)2的形式完全沉淀,不但除去了Fe2+,也除去了Cu2+,不符合除杂的原则,故A错误;
B.因铜粉的还原性比铁弱,不能将Fe2+还原出来,故B错误;
C.将Fe2+氧化成Fe3+,Fe3+以Fe(OH)3形式完全沉淀,pH在3~4,此时Cu2+形成没有沉淀,过滤除去Fe(OH)3沉淀,既除去了杂质,也没有除去原物质,故C正确;
D.通入硫化氢,使Fe2+、Cu2+分别形成FeS沉淀,CuS沉淀,不但除去了Fe2+,也除去了Cu2+,不符合除杂的原则,故D错误;
故答案为:C;
(2)NaClO为强碱弱酸盐,水解呈碱性,则加入NaClO,溶液的pH一定增大,另外NaClO可以酸反应生成HClO而导致溶液pH增大,氧化亚铁离子时会有氢离子参加,也导致溶液pH增大,
故答案为:B;
(3)使Fe3+转化为Fe(OH)3沉淀,应调节溶液的pH,所加物质能与酸反应,注意不能引入新杂质,则则可用CuO 或Cu(OH)2或CuCO3,A、B均引入新杂质,C不能除杂,
故答案为:D.

点评 本题考查分离提纯实验的设计,为高频考点,把握物质的性质、氧化还原反应、盐类水解原理等为解答的关键,侧重分析与应用能力的考查,题目难度不大.

练习册系列答案
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(1)如用下图I装置制取氨气,可选择的试剂是浓氨水与氢氧化钠固体(或浓氨水与碱石灰或浓氨水与生石灰).
(2)制备氨基甲酸铵的装置如图Ⅱ所示,把NH3和CO2通入四氯化碳中,不断搅拌混合,生成的氨基甲酸铵的小晶体悬浮在CCl4中. 当悬浮物较多时,停止制备.

注:CCl4与液体石蜡均为惰性介质.
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[保留两位有效数字,已知Mr(NH2COONH4)=78、Mr(NH4HCO3)=79、Mr(BaCO3)=197].

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