题目内容
芳香醛与活性亚甲基化合物的缩合反应在有机合成中有重要应用,化合物III是医药中间体,其合成方法如下:
反应①: ![]()
化合物Ⅱ也可以由化合物IV(C3H6Cl2)经以下途经合成: ![]()
(1)化合物II的分子式为 ,1mol化合物III最多与 mol H2发生加成反应。
(2)化合物IV转化为化合物V的反应类型是 ,化合物V和化合物VII能形成一种高分子聚合物,写出该聚酯的结构简式 。
(3)由化合物VI转变成化合物VII分两步进行,其中第一步是由化合物VI与足量的银氨溶液共热反应,写出其化学反应方程式 。
(4)E是化合物II的同分异构体,且E是一种链状结构,在核磁共振氢谱中有3种氢, 1mol E能与2 molNaHCO3反应,写出化合物E的结构简式 。(任写一种;不考虑顺反异构。)
(5)化合物I与化合物 (
)在催化剂条件下也能发生类似反应①的反应得到另一医药中间体,写出该反应化学方程式 。
(1)C6H8O4 ; 4
(2)取代反应(或水解反应);![]()
(3)![]()
(4)![]()
(5) ![]()
解析试题分析: (1) 根据化合物II的结构简式可得其分子式为C6H8O4 ,而化合物III中含有一个苯环和一个C=C双键,所以功能与4mol的H2加成,此处要注意的是两个酯基不能发生加成反应。
(2) 化合物IV是饱和氯代烃,转化为化合物V时,官能团Cl原子变成了-OH,所以该过程一定发生了水解取代反应;化合物V为1,3-丙二醇,化合物VII为1,3-丙二酸,二者可以发生缩聚反应的到高分子聚合物,该聚酯的结构简式
。
(3) 化合物V1,3-丙二醇在银的催化作用下被氧化生成的化合物VI含有2个醛基,所以在碱性条件下被银氨溶液氧化生成羧酸钠,所以羧酸钠用强酸酸化可得化合物VII1,3-丙二酸。因此1,3-丙二醇与银氨溶液的反应方程式为:![]()
(4) 化合物II的分子式为C6H8O4 ,不饱和度为3,所以其链状同分异构体E分子式也为C6H8O4, ,不饱和度也为3。1mol E能与2 molNaHCO3反应,说明E中含有2个-COOH,所以分子中还含有1个C=C键;若要满足核磁共振氢谱只有3中H,则必须满足对称结构,所以E的结构简式应为:![]()
(5)化合物I与化合物II发生的反应① 位置在-CHO和两酯基中间的-CH2-上,且生成了一个-C=C-键和H2O,所以参照反应1,化合物I与化合物
的反应方程式为:![]()
考点:本题考查的是有机化合物的制备和推断。
( 16分)Heck反应是合成C-C键的有效方法之一,如反应①:
I Ⅱ Ⅲ
化合物Ⅱ可由以下合成路线获得:![]()
(1) 化合物Ⅲ的分子式为________,1 mol化合物Ⅲ完全燃烧最少需要消耗______mol O2。
(2)化合物IV分子结构中不含甲基,写出化合物IV的结构简式:______________,并写出由化合物IV反应生成化合物V的化学方程式___________________________。
(3)有关化合物Ⅱ说法正确的是_______________。
| A.1 mol 化合物Ⅱ最多可与2 mol H2发生加成反应 |
| B.化合物Ⅱ能使酸性高锰酸钾溶液褪色 |
| C.化合物Ⅱ难溶于水 |
| D.化合物Ⅱ分子间聚合,反应生成的高聚物结构为 |
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