Question

15．已知烃A能使酸性高锰酸钾溶液褪色，但不能与溴水反应．其蒸气密度是相同条件下H₂密度的46倍，图中B为A的一溴代物，B发和硝化反应得到的一硝基化合物有3种．D的分子式为C₂H₂O₄，它能与碳酸氢钠溶液反应放出气体．

（1）A的分子式为C₇H₈，B的结构简式为．
（2）B生成C的化学方式式为．
（3）写出一种符合下列要求的C的同分异构体：．
①遇FeCl₃溶液显紫色
②核磁共振氢谱图中有6组峰
（4）C的邻位一溴取代物可作为合成水杨酸（）的原料，其合成过程如下：

C的邻位一溴代物$→_{H+}^{KMnO_{4}}$$\stackrel{NaOH/H_{2}O}{→}$  $\stackrel{H_{2}SO_{4}}{→}$
               第一步   第二步    第三步
上述合成过程中的第一步和第二步不能对调的原因是酚羟基能被高锰酸钾氧化．

Answer 1

分析 烃A能使酸性高锰酸钾溶液褪色，但不能与溴水反应．烃A的蒸气密度是相同条件下H₂密度的46倍，则Mr（A）=46×2=92，B为A的一溴代物，B能和硝化反应得到的一硝基化合物有3种，则A中含苯环，结合相对分子质量可知，可以一个苯环，假设只有一个侧链，则侧链式量=92-72-5=15，则分子中还含1个甲基，A为，B的一硝化产物有3种，可知B为，C→D发生水解反应生成D为苯甲醇，D的分子式为C₂H₂O₄，它能与碳酸氢钠溶液反应放出气体，可推知D为HOOC-COOH，故E可能为：或，以此来解答．

解答 解：烃A能使酸性高锰酸钾溶液褪色，但不能与溴水反应．烃A的蒸气密度是相同条件下H₂密度的46倍，则Mr（A）=46×2=92，B为A的一溴代物，B能和硝化反应得到的一硝基化合物有3种，则A中含苯环，结合相对分子质量可知，可以一个苯环，假设只有一个侧链，则侧链式量=92-72-5=15，则分子中还含1个甲基，A为，B的一硝化产物有3种，可知B为，C→D发生水解反应生成D为苯甲醇，D的分子式为C₂H₂O₄，它能与碳酸氢钠溶液反应放出气体，可推知D为HOOC-COOH，故E可能为：或，
（1）由上述分析可知，A为甲苯，其分子式为C₇H₈，B为，
故答案为：C₇H₈；；
（2）B生成C的化学方式式为 ，
故答案为：；  
（3）C为苯甲醇，根据条件①遇FeCl₃溶液显紫色，说明有酚羟基，②核磁共振氢谱图中有6组峰，则符合条件的C的同分异构体为，
故答案为：； 
（4）由邻溴甲苯合成水杨酸时，先用高锰酸钾将甲基氧化成羧基，再碱性水解将溴原子水解成酚羟基，因为酚羟基能被高锰酸钾氧化，所以这两步不能对调，
故答案为：酚羟基能被高锰酸钾氧化．

点评 本题考查有机物的推断，注意苯环、一氯代物等信息推断A、B、C为解答本题的关键，注意利用残余法推断，侧重有机物结构与性质的考查，题目难度中等．