Question

12．喹硫平可用于精神疾病的治疗，它的合成路线如下：

（1）A属于烃，相对分子式量为54，A的 结构简式为CH₂=CHCH=CH₂
（2）反应①--⑤中属于取代反应的有①④，反应⑦的化学方程式为HOOCCH₂CHBrCOOH+3NaOH$→_{△}^{乙醇}$NaOOCCH=CHCOONa+NaBr+3H₂O
（3）流程中设计反应⑤和⑦的目的是保护碳碳双键，防止被酸性KMnO₄溶液氧化
（4）物质C的同分异构体中，既含有羟基，又含有醛基的同分异构体有5种

（5）已知：苯环上的羧基为间位定位基，如写出以甲苯为原料制备的合成路线．

Answer 1

分析 A属于烃，由合成路线可知A中含4个C原子，相对分子质量是54，54-12×4=6，分子式为C₄H₆，由可知C₁₃H₉NO₄S的物质的结构简式为，由可知分子式为C₄H₆的烃应为CH₂=CH-CH=CH₂，与溴发生1，4加成，生成B为CH₂Br-CH=CH-CH₂Br，反应④为水解反应，C为HOCH₂CH=CHCH₂OH，反应⑤为加成反应，生成D为HOCH₂CH₂CHBrCH₂OH，反应⑥为氧化反应，E为HOOCCH₂CHBrCOOH，反应⑦为消去反应，F为NaOOCCH=CHCOONa，反应⑧加酸酸化后生成HOOCCH=CHCOOH，以为原料制备 ，发生氧化、取代、还原缩聚反应即可实现，据此答题．

解答 解：A属于烃，由合成路线可知A中含4个C原子，相对分子质量是54，54-12×4=6，分子式为C₄H₆，由可知C₁₃H₉NO₄S的物质的结构简式为，由可知分子式为C₄H₆的烃应为CH₂=CH-CH=CH₂，与溴发生1，4加成，生成B为CH₂Br-CH=CH-CH₂Br，反应④为水解反应，C为HOCH₂CH=CHCH₂OH，反应⑤为加成反应，生成D为HOCH₂CH₂CHBrCH₂OH，反应⑥为氧化反应，E为HOOCCH₂CHBrCOOH，反应⑦为消去反应，F为NaOOCCH=CHCOONa，反应⑧加酸酸化后生成HOOCCH=CHCOOH，
（1）根据上面的分析可知，A的结构简式为CH₂=CHCH=CH₂，
故答案为：CH₂=CHCH=CH₂；
（2）由合成路线可知，①为取代，②为还原，A为CH₂=CHCH=CH₂，反应③为加成反应生成B为BrCH₂CH=CHCH₂Br，反应④为水解反应，C为HOCH₂CH=CHCH₂OH，反应⑤为加成反应，生成D为HOCH₂CH₂CHBrCH₂OH，反应⑥为氧化反应，E为HOOCCH₂CHBrCOOH，反应⑦为消去反应，F为NaOOCCH=CHCOONa，反应⑧加酸酸化后生成HOOCCH=CHCOOH，则属于取代反应为有①④，反应⑦的化学方程式为HOOCCH₂CHBrCOOH+3NaOH$→_{△}^{乙醇}$NaOOCCH=CHCOONa+NaBr+3H₂O，
故答案为：①④；HOOCCH₂CHBrCOOH+3NaOH$→_{△}^{乙醇}$NaOOCCH=CHCOONa+NaBr+3H₂O；
（3）流程中设计反应⑤和⑦的目的是保护碳碳双键，防止被酸性KMnO₄溶液氧化，
故答案为：保护碳碳双键，防止被酸性KMnO₄溶液氧化；
（4）C为HOCH₂CH=CHCH₂OH，既含有羟基，又含有醛基的同分异构体，同分异构体有HOCH₂CH₂CH₂CHO、OHCH₂CH（CHO）CH₃、CH₃CH（OH）CH₂CHO、CH₃CH（OH）CHOCH₃、CH₃CH₂CH（OH）CHO，共5种，
故答案为：5；
（5）以为原料制备 ，发生氧化、取代、还原缩聚反应即可实现，合成流程图为，
故答案为：．

点评 本题考查有机物的合成，为高考常见题型，注意把握有机物的结构与性质，结合习题中的信息及官能团的变化等分析解答，（4）中同分异构体的推断为解答的难点，题目难度中等．