Question

13．芳香族化合物B、C、F与链状有机物A、D、E、G间的变化关系如下图所示．B中苯环上的一溴代物有二种，D可发生银镜反应，C、G属同类有机物．以下变化中，某些反应条件及部分产物未标明．

（1）加热时D与新制Cu（OH）₂悬浊液反应的化学方程式：CH₃CHO+2Cu（OH）₂$\stackrel{△}{→}$CH₃COOH+Cu₂O+2H₂O．
（2）写出有机物C的结构简式．
（3）一定条件下，F与足量的A 发生反应的化学方程式：．
（4）同时符合下列条件的B的同分异构体有4种，写出其中任意一种的结构简式．
A．分子中含有苯环    B．能发生水解反应     C．能发生银镜反应
（5）请写出以CH₃CH₂OH为原料制备HOCH₂CH₂OH的合成路线流程图（无机试剂任用），合成路线流程图示例如下：CH₃CH₂Br$→_{△}^{NaOH溶液}$CH₃CH₂OH$→_{浓硫酸△}^{CH_{3}COOH}$CH₃COOCH₂CH₃．

Answer 1

分析 由A可进行两步氧化得到E，可知A为醇，E为羧酸，且A与E碳原子数相同．又A与E反应生成G（C₄H₈O₂），可推得：A为乙醇，E为乙酸，那么D为乙醛．由于G是酯，而C、G属同类有机物，可知C也为酯．由A（C₂H₆O）和B反应可生成酯C（C₁₀H₁₂O₂），结合反应前后反应的定量关系，可推得B的分子式为C₈H₈O₂，而B与A（乙醇）可发生酯化反应，可知B为羧酸，故B含一个羧基和一个甲基，而B中苯环上的一溴代物有2种，那么B苯环上羧基和甲基必处于对位，由此可推得C的结构．B中的甲基被酸性KMnO₄溶液氧化得到羧基，故F为对苯二甲酸．符合能发生水解反应和能发生银镜反应的B的同分异构体中必为甲酸某酯，故有4种同分异构体，以此解答该题．

解答 解：由A可进行两步氧化得到E，可知A为醇，E为羧酸，且A与E碳原子数相同．又A与E反应生成G（C₄H₈O₂），可推得：A为乙醇，E为乙酸，那么D为乙醛．由于G是酯，而C、G属同类有机物，可知C也为酯．由A（C₂H₆O）和B反应可生成酯C（C₁₀H₁₂O₂），结合反应前后反应的定量关系，可推得B的分子式为C₈H₈O₂，而B与A（乙醇）可发生酯化反应，可知B为羧酸，故B含一个羧基和一个甲基，而B中苯环上的一溴代物有2种，那么B苯环上羧基和甲基必处于对位，由此可推得C的结构．B中的甲基被酸性KMnO₄溶液氧化得到羧基，故F为对苯二甲酸
（1）由以上分析可知D为CH₃CHO，与新制的Cu（OH）₂悬浊液反应的化学方程式是CH₃CHO+2Cu（OH）₂$\stackrel{△}{→}$CH₃COOH+Cu₂O+2H₂O，
故答案为：CH₃CHO+2Cu（OH）₂$\stackrel{△}{→}$CH₃COOH+Cu₂O+2H₂O；
（2）由以上分析可知C可能为，故答案为：；
（3）F为对苯二甲酸，可与乙醇发生酯化反应，与乙醇发生酯化反应的方程式为，
故答案为：；
（4）B含一个羧基和一个甲基，符合能发生水解反应和能发生银镜反应的B的同分异构体中必为甲酸某酯，故有4种同分异构体，分别为，
故答案为：；
（5）CH₃CH₂OH为原料制备HOCH₂CH₂OH，可先发生消去反应生成乙烯，乙烯和溴发生加成反应生成1，2-二溴乙烷，1，2-二溴乙烷发生水解反应可生成HOCH₂CH₂OH，流程为CH₃CH₂OH$→_{170℃}^{浓硫酸}$CH₂=CH₂$\stackrel{Br_{2}}{→}$CH₂BrCH₂Br$→_{△}^{NaOH溶液}$HOCH₂CH₂OH，
故答案为：CH₃CH₂OH$→_{170℃}^{浓硫酸}$CH₂=CH₂$\stackrel{Br_{2}}{→}$CH₂BrCH₂Br$→_{△}^{NaOH溶液}$HOCH₂CH₂OH．

点评 本题考查有机物的推断，题目难度不大，本题注意根据A的反应特点结合反应产物进行推断，为该题的突破口，答题时注意把握题给信息，为解答该题的关键．