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【题目】含氯消毒剂给自来水消毒后有余氯Na2S2O3可用于自来水中余氯的测定。测定自来水中余氯含量的方案如下:在250 mL碘量瓶中(或具塞锥形瓶中)放置0.5 g碘化钾,加10 mL稀硫酸,准确量取流动水样100 mL(打开自来水龙头,待水流数十秒后再取水样) 置于碘量瓶,迅速塞上塞摇动,见水样呈淡黄色,加1 mL淀粉溶液变蓝,则说明水样中有余氯。再以c mol·L-1标准Na2S2O3溶液滴定,至溶液蓝色消失呈无色透明溶液,记下消耗硫代硫酸钠溶液的体积。

(已知:滴定时反应的化学方程式为I2+2Na2S2O3===2NaI+Na2S4O6)

(1)若该自来水是以漂白粉消毒,能说明水样中有余氯的反应离子方程式为_______________________________________________________。

(2)按上述方案实验,消耗标准Na2S2O3溶液V mL,该次实验测得自来水样品中余氯量(以游离Cl2计算)为________mg·L-1。在上述实验过程中,若“塞上塞摇动”动作不够迅速,则测得结果________(填“偏高”、“偏低”或“不变”)。

【答案】 ClO-+2I-+2H+===Cl-+I2+H2O 355Cv 偏高

【解析】(1)漂白粉的有效成分是次氯酸,可以将碘离子氧化得碘单质,自身被还原为氯离子,反应的离子方程式为ClO-+2I-+2H+===Cl-+I2+H2O。

(2)根据Cl2~I2~2Na2S2O3,可知n(Cl2)=n(Na2S2O3)=×V×10-3 L×c mol·L-1,氯气质量为×V×10-3 L×c mol·L-1×71 g·mol-1=3.55Vc×10-2 g=35.5Vc mg,故余氯量(以游离Cl2计算)为=355Vc mg·L-1;动作不迅速,空气中的氧气在酸性条件下可把碘离子氧化生成单质碘,消耗硫代硫酸钠的体积会增大,所以结果偏高。

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【题目】KMnO4常用作氧化剂、防腐剂、消毒剂、漂白剂和水处理剂等。

(1)在K2MnO4溶液中通入CO2可制得高锰酸钾,副产物是黑色沉淀M。该反应中氧化剂与还原剂的质量之比为__________________。由锂离子有机高聚物、锂及M构成原电池,电池反应为Li+M=LiM(s),消耗8.7gM时转移0.1mol电子。则该电池正极的电极反应为___________________________________。

(2)实验室用KMnO4制备O2和Cl2。取0.4mol KMnO4固体加热一段时间后,收集到

amolO2,在反应后的残留固体中加入足量浓盐酸,加热又收集到bmolCl2。设锰元素全部

转化成Mn2+存在于溶液中,当a+b=0.8mol时,在标准状况下生成Cl2的体积为______L;

(3)电解K2MnO4溶液加以制备KMnO4。工业上,通常以软锰矿(主要成分是MnO2)与KOH的混合物在铁坩埚(熔融池)中混合均匀,小火加热至熔融,即可得到绿色的K2MnO4 ,化学方程式为_______________________________。用镍片作阳极(镍不参与反应),铁板为阴极,电解K2MnO4溶液可制备KMnO4。上述过程用流程图表示如下:

则D的化学式为___________;阳极的电极反应式为_____________________;阳离子迁移方向是___________________。

(4)高锰酸钾在酸性介质中还原产物为Mn2+,废液中c(Mn2+)浓度较大时会污染水体。实验室可以用过二硫酸铵[(NH4)2S2O8]溶液检验废水中Mn2+,实验现象是溶液变紫红色(还原产物为SO42-)。过二硫酸可以看成是H2O2的衍生物,过二硫酸铵中含有过氧键(-O-O-)。写出检验Mn2+的离子方程式_________________________________。如果将这个反应设计成盐桥原电池,盐桥中溶液最好选用______________。(选填:饱和KCl溶液、饱和K2SO4溶液或饱和NH4Cl溶液)

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