题目内容

15.常温时,将某一元酸HA溶液与NaOH溶液等体积混合:
(1)若c(HA)=c(NaOH)=0.lmol/L,测得混合后溶液的pH>7.
①不能证明HA是弱电解质的方法是D
A.测得0.1mol/L HA的pH>l
B.测得NaA溶液的pH>7
C.pH=l的HA溶液与盐酸,稀释100倍后,盐酸的pH变化大
D.用足量锌分别与相同pH、相同体积的盐酸和HA溶液反应,产生的氢气一样多
②混合溶液中,关系式一定正确的是BD;
A.c(A-)>c(Na+)>c(OH-)>c(H+)      B.c(A-)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+)
C.c(HA)+c(A-)=0.1mol/L                D.c( HA)+c( H+)=c(OH-)
③若HA+B2-(少量)=A-+HB-、H2B(少量)+2C-=B2-+2HC、HA+C-=A-+HC,
则相同pH的 ①NaA溶液  ②Na2B溶液  ③NaHB溶液  ④NaC溶液,其物质的量浓度由大到小的顺序为③>①>②>④(填序号).
(2)若c(HA)=c(NaOH)=0.1mol/L,测得混合后溶液的pH=7.
①现将一定浓度的HA溶液和0.1mol/L NaOH溶液等体积混合后,所得溶液的pH跟该浓度的HA溶液稀释10倍后所得溶液的pH相等,则HA溶液的物质的量浓度为0.125mol/L;
②用标准的NaOH溶液滴定未知浓度的HA时,下列操作能引起所测HA浓度偏大的是ABC.
A.用蒸馏水洗涤锥形瓶后,用待测HA溶液进行润洗
B.滴定前发现滴定管的尖嘴部分有气泡,滴定后消失
C.装NaOH的碱式滴定管未用标准的NaOH溶液润洗
D.滴定前仰视,滴定后俯视读数
(3)若c(HA)=0.04mol/L,c(NaOH)=0.02mol/L.
①若HA为CH3COOH,该溶液显酸性,溶液中所有离子按浓度由大到小排列的顺序是c(CH3COO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-).
②若HA为强酸,99℃时(Kw=10-12),将两种溶液等体积混合后,溶液中由水电离出的H+浓度为10-10mol/L(假设混合后溶液体积为两溶液体积之和).

分析 (1)①部分电离的电解质是弱电解质,完全电离的电解质是强电解质,要证明HA是弱电解质,只要证明HA部分电离即可;
②等物质的量浓度等体积的HA和NaOH混合,二者恰好反应生成NaA,混合溶液pH>7,说明溶液呈碱性,则c(OH-)>c(H+),根据电荷守恒判断离子浓度大小;     
③若HA+B2-(少量)=A-+HB-、H2B(少量)+2C-=B2-+2HC、HA+C-=A-+HC,根据强酸制取弱酸知,酸性强弱顺序是H2B>HA>HB->HC,酸的酸性越强,酸根离子水解程度越弱,酸根离子水解程度越弱pH相同的钠盐浓度越大;
(2)若c( HA)=c(NaOH)=0.1mol/L,测得混合后溶液的pH=7,说明HA为强酸,
①设HA浓度为c,体积为V,则有:$\frac{cV-0.1V}{2V}$,以此进行计算;
②根据c(酸)×V(酸)=V(碱)×c(碱),分析不当操作对c(酸)的影响,以此判断浓度的误差;
(3)①溶液显酸性,则有c(H+)>c(OH-),根据溶液电中性分析;
②计算反应后溶液的c(H+),根据c(H+)×c(OH-)=10-12计算.

解答 解:(1)①A.测得0.1mol/L HA的pH>l,说明HA没有完全电离,故A正确;
B.测得NaA溶液的pH>7,说明溶液中存在A-的水解,HA为弱电解质,故B正确;
C.pH=l的HA溶液与盐酸,稀释100倍后,盐酸的pH变化大,说明HA没有完全电离,加水稀释促进电离,HA为弱电解质,故C正确;
D.用足量锌分别与相同pH、相同体积的盐酸和HA溶液反应,产生的氢气一样多,说明HA为强电解质,与题目不符,故D错误;
故答案为:D;
②A.A-水解,溶液中存在c(Na+)>c(A-),应为c(Na+)>c(A-)>c(OH-)>c(H+),故A错误;     
B.根据溶液的电中性原则,溶液中存在:c(A-)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+),故B正确;
C.酸碱稀释后,c(HA)+c(A-)=0.05mol/L,故C错误;
D.根据物料守恒,则有c(HA)+c(A-)=c(Na+),根据溶液的电中性原则,有c(A-)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+),二者联式可得:c( HA)+c( H+)=c(OH-),故D正确.
故答案为:BD; 
③从结合H+的能力判断:HA+B2-(少量)=A-+HB-,酸性:H2B>HA>HB-;H2B(少量)+2C-=B2-+2HC,酸性:H2B>HB->HC;
HA+C-=A-+HC,酸性:HA>HC;则有酸性:H2B>HA>HB->HC,盐对应的酸越弱,对应的酸根离子的水解程度越大,当PH相同时,对应的物质的量浓度由大到小的顺序为③>①>②>④,
故答案为:③>①>②>④;
(2)若c( HA)=c(NaOH)=0.1mol/L,测得混合后溶液的pH=7,说明HA为强酸,
①设HA浓度为c,体积为V,则有:$\frac{cV-0.1V}{2V}$,则c=0.125,
故答案为:0.125;
②A.用蒸馏水洗涤锥形瓶后,用待测HA溶液进行润洗,则V(碱)偏大,所测HA浓度偏大,故A正确;
B.滴定前发现滴定管的尖嘴部分有气泡,滴定后消失,则V(碱)偏大,所测HA浓度偏大,故B正确;
C.装NaOH的碱式滴定管未用标准的NaOH溶液润洗,则V(碱)偏大,所测HA浓度偏大,故C正确;
D.滴定前仰视,滴定后俯视读数,会导致则V(碱)偏小,所测HA浓度偏小,故D错误.
故答案为:ABC;
(3)①溶液呈酸性,则有c(H+)>c(OH-),根据溶液呈电中性,则有c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-),
所以c(CH3COO-)>c(Na+),虽然反应后剩余的醋酸和钠离子的物质的量相等,而醋酸为弱电解质,部分电离,则有
c(Na+)>c(H+),所以c(CH3COO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-).
故答案为:c(CH3COO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-);
③若HA为强酸,反应后酸过量,则有:c(H+)=$\frac{0.04mol/L×V-0.02mol/L×V}{2V}$=0.01mol/L,
99℃时,Kw=10-12,则c(H+)×c(OH-)=10-12,
c(OH-)=10-10,与水电离出的c(H+)相等,
故答案为:10-10.

点评 本本题考查较为综合,涉及酸碱混合的计算、盐类的水解以及弱电解质的电离,题目难度较大,注意溶液中的守恒的利用,即质子守恒、物料守恒以及电荷守恒等,易错点是(2)③题的酸性强弱判断.

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