题目内容

5.K4[Fe(CN)6]强热可发生反应:3K4[Fe(CN)6]$\frac{\underline{\;高温\;}}{\;}$2 (CN)2↑+12KCN+N2↑+Fe3C+C
(1)K4[Fe(CN)6]中Fe2+的配位数为6(填数字);Fe2+基态核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d6 或[Ar]3d6 .
(2)(CN)2分子中碳原子杂化轨道类型为sp;1mol(CN)2分子中含有σ键的数目为3NA.
(3)O${\;}_{2}^{2+}$与CN-互为等电子体,则O${\;}_{2}^{2+}$的电子式为.
(4)Fe3C的晶胞结构中碳原子的配位数为6,碳原子与紧邻的铁原子组成的空间构型为正八面体.

分析 (1)K4[Fe(CN)6]中配位体是CN-,根据配位体个数确定配位数;铁是26号元素,其原子核外有26个电子,铁原子失去2个电子变成Fe2+,根据构造原理书写Fe2+核外电子排布式;
(2)(CN)2分子中含有2个三键,其结构为N≡C-C≡N,根据成键电子对数判断杂化类型;单键中含有一个σ键,三键中含有1个σ键和2个π键;
(3)等电子体的结构相似,故O22+的电子式与CN-的电子式相似;
(4)Fe3C的晶胞结构中碳原子的配位数为6,则C原子紧邻的铁原子有6个,据此分析.

解答 解:(1)K4[Fe(CN)6]中配位体是CN-,含有6个CN-,所以其配位数是6;铁是26号元素,其原子核外有26个电子,铁原子失去最外层2个电子变成Fe2+,根据构造原理知,其基态离子核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d6 或[Ar]3d6 ,
故答案为:6;1s22s22p63s23p63d6 或[Ar]3d6 ;
(2)(CN)2分子中含有2个三键,其结构为N≡C-C≡N,每个碳原子含有2个成键电子对,所以碳原子杂化轨道类型为sp;单一个键中含有一个σ键,一个三键中含有1个σ键和2个π键,所以1mol(CN)2分子中含有σ键的数目为3NA;
故答案为:sp;3NA;
(3)根据等电子体的结构相似,O22+的电子式 ;
故答案为:;
(4)Fe3C的晶胞结构中碳原子的配位数为6,则C原子紧邻的铁原子有6个,如图,Fe原子位于6个顶点上,C原子位于体心,所以空间构型为正八面体;
故答案为:正八面体.

点评 本题考查了配合物的配位体的判断、电子排布式、共价键的类型、电子式等知识,注意配位数个数的计算方法、中心原子的杂化方式等,题目难度中等.

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