Question

脱水偶联反应是一种新型的直接烷基化反应，例如：

反应①：

(1)化合物Ⅰ的分子式为________，1 mol该物质完全燃烧最少需要消耗________ mol O₂。

(2)化合物Ⅱ可使________溶液(限写一种)褪色；化合物Ⅲ(分子式为C₁₀H₁₁Cl)可与NaOH水溶液共热生成化合物Ⅱ，相应的化学方程式为_________________________________。

(3)化合物Ⅲ与NaOH乙醇溶液共热生成化合物Ⅳ，Ⅳ的核磁共振氢谱除苯环峰外还有四组峰，峰面积之比为1∶1∶1∶2，Ⅳ的结构简式为_________________________________。

(4)由CH₃COOCH₂CH₃可合成化合物Ⅰ。化合物Ⅴ是CH₃COOCH₂CH₃的一种无支链同分异构体，碳链两端呈对称结构，且在Cu催化下与过量O₂反应生成能发生银镜反应的化合物Ⅵ。Ⅴ的结构简式为___________________________，Ⅵ的结构简式为________________________。

(5)一定条件下，与也可以发生类似反应①的反应，有机产物的结构简式为_________________________________________。

Answer 1

解析　(1)通过观察可知，1个化合物Ⅰ分子中含有6个碳原子、10个氢原子、3个氧原子，分子式为C₆H₁₀O₃，所以其耗氧量为6＋－＝7(mol)。

(2)化合物Ⅱ中含有的官能团为碳碳双键(可以使溴水、溴的四氯化碳溶液、酸性高锰酸钾溶液褪色)和羟基(可以使酸性高锰酸钾溶液褪色)。化合物Ⅲ与NaOH水溶液共热生成化合物Ⅱ，结合卤代烃的水解规律可知化合物Ⅲ的结构简式为，反应的方程式为

(3)化合物Ⅲ在NaOH乙醇溶液中共热发生消去反应，若生成，分子中除苯环外含3类氢，不合题意；若生成，分子中除苯环外含4类氢，个数比为1∶1∶1∶2，所以化合物Ⅳ的结构简式为。(4)依据题意，CH₃COOCH₂CH₃的同分异构体化合物Ⅴ能够在Cu催化下与过量O₂反应生成能发生银镜反应的化合物Ⅵ，说明化合物Ⅴ是能催化氧化生成醛的醇类，依据碳链两端呈对称结构，说明分子中含有2个羟基和一个碳碳双键，即化合物Ⅴ的结构简式为，化合物Ⅵ为OHCCH===CHCHO。(5)反应①的反应机理是化合物Ⅱ中的羟基被化合物Ⅰ中所取代，依照机理可知相当于化合物Ⅱ，相当于化合物Ⅰ，两者反应应该得到。

答案　(1)C₆H₁₀O₃　7　(2)酸性高锰酸钾