Question

下列说法正确的是（　　）

• A、常温下，物质的量浓度均为0.1mol?L^-1 Na₂CO₃和NaHCO₃的等体积混合溶液中：2c（OH^-）-2c（H⁺）=3c（H₂CO₃）+c（HCO₃^-）-c（CO₃^2-）
• B、△H＜0，△S＞0的反应都是自发反应，△H＞0，△S＞0的反应任何条件都是非自发反应；
• C、已知：P₄（g）+6Cl₂（g）=4PCl₃（g）△H=akJ?mol^-1
  P₄（g）+10Cl₂（g）=4PCl₅（g）△H=bkJ?mol^-1
  P₄具有正四面体结构，PCl₅中P-Cl键的键能为c kJ?mol^-1，PCl₃中P-Cl键的键能为1.2c kJ?mol^-1，由此计算Cl-Cl键的键能

  a-b+5.6c

  4

   kJ?mol^-1
• D、在一定温度下，固定体积为2L密闭容器中，发生反应：2SO₂（g）+O₂（g）?2SO₃（g）△H＜0，当v（SO₂）=v（SO₃）时，说明该反应已达到平衡状态

Answer 1

考点：离子浓度大小的比较,反应热和焓变,化学平衡状态的判断

专题：基本概念与基本理论

分析：A．根据碳酸钠、碳酸氢钠溶液中质子守恒进行解答；
B．△G=△H-T?△S进行判断，如△G＜0，则反应能自发进行，如△G＞0，则不能自发进行；
C．根据盖斯定律计算出PCl₃（g）+Cl₂（g）=PCl₅（g）的焓变，再根据题中键能关系计算出Cl-Cl键的键能；
D．没有指出是正反应速率还是逆反应速率，无法判断是否达到平衡状态．

解答： 解：A．根据质子守恒，对于Na₂CO₃溶液中：c（OH^-）=c（H⁺）+2c（H₂CO₃）+c（HCO₃^-），NaHCO₃溶液中：c（OH^-）+c（CO₃^2-）=c（H⁺）+c（H₂CO₃），两者等浓度、等体积混合后，溶液中两种溶质的物质的量相等，所以，将上述两式叠加：[c（OH^-）=c（H⁺）+2c（H₂CO₃）+c（HCO₃^-）]+[c（OH^-）+c（CO₃^2-）=c（H⁺）+c（H₂CO₃）]，移项，即得2c（OH^-）-2c（H⁺）=3c（H₂CO₃）+c（HCO₃^-）-c（CO₃^2-），故A正确；
B．△H＜0，△S＞0的反应都是自发反应，而△H＞0，△S＞0 在较高温度下能自发，故B错误；
C．①P₄（g）+6Cl₂（g）=4PCl₃（g）△H=akJ?mol^-1，②P₄（g）+10Cl₂（g）=4PCl₅（g）△H=bkJ?mol^-1，

②-①

4

可得：PCl₃（g）+Cl₂（g）=PCl₅（g）；

b-a

4

kJ/mol；设Cl-Cl键的键能为Q，由PCl₃（g）+Cl₂（g）=PCl₅（g）及题中键能关系可知：△H=（3.6c+Q-5c）kJ/mol=

b-a

4

kJ/mol，Cl-Cl键的键能Q=

b-a+5.6c

4

 kJ?mol^-1，故C错误；
D．v（SO₂）=v（SO₃）中未指明反应速率的方向，无法判断正逆反应速率是否相等，无法判断是否达到平衡状态，故D错误；
故选A．

点评：本题考查了离子浓度大小比较、化学平衡状态的判断、反应热的计算，题目难度较大，试题涉及的计算量较大，充分考查了学生的分析、理解能力及灵活应用所学知识的能力．