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【题目】国家实施“青山绿水工程”,大力研究脱硝和脱硫技术。

(1)H2在催化剂作用下可将NO还原为N2。下图是该反应生成1 mol水蒸气的能量变化示意图。写出该反应的热化学方程式____________(△H可用E1、E2、E3表示)。

(2)我国科学家在天然气脱硫研究方面取得了新进展,利用如图装置可发生反应:H2S+O2=H2O2+S↓

①装置中H+向________池迁移。

②乙池溶液中发生反应的离子方程式:____________

(3)2NO(g)+O2(g)2NO2(g)的反应历程如下:

反应I:2NO(g)N2O2(g)(快);<0 v1正=k1正 c2(NO) 、v1逆=k1逆 c(N2O2)

反应Ⅱ:N2O2(g)+O2(g)2NO2(g)(慢) 2<0 v2正=k2正 c(N2O2)c(O2) v2逆=k2逆 c2(NO2);

在一定条件下,反应2NO(g)+O2(g)2NO2(g)达到平衡状态,平衡常数=___________(用含K1正、K1逆、K2正、K2逆的代数式表示)。

(4)废水处理时,通H2S(或加S2-)能使某些金属离子生成极难溶的硫化物而除去。25°℃,某废液中c(Mn2+)=0.02mol·L-1,调节废液的pH使Mn2+开始沉淀为MnS时,废液中c(H2S)=0.1mol·L-1,此时pH约为____。(已知:Ksp(MnS)=5.0×10-14,H2S的电离常数:K1=1.5×10-7,K2=6.0×10-15,1g6=0.8)

【答案】H2(g)+NO(g)=N2(g)+H2O(g) △H=(E1-E2)kJ/mol 甲 H2S+I3-=S+2H++3I- 5.2

【解析】

(1)根据能量变化图,反应热=正反应的活化能-逆反应的活化能,再根据热化学反应方程式的书写解答;

(2)①H+是阳离子,向负电荷较多的正极移动;

②根据图示可知H2S与I3-反应产生S单质,H+、I-,根据物质变化书写方程式;

(3)①反应I:2NO(g)N2O2(g)(快),

反应Ⅱ:②N2O2(g)+O2(g)2NO2(g)(慢),

根据盖斯定律,①+②得2NO(g)+O2(g)2NO2(g),平衡常数K=,由反应达平衡状态,所以v1正=v1逆、v2正=v2逆,所以v1正×v2正=v1逆×v2逆;将各个速率值带入上式,就可得到化学平衡常数的表达式;

(5)当Qc=Ksp(MnS)时开始沉淀,由此求出S2-的浓度,结合K1×K2=,将各个数值带入计算出c(H+),然后可计算出溶液的pH。

(1)一定条件下H2还原NO生成N2和1mol水蒸气,依据能量变化图可知反应放热,反应焓变△H=E1-E2,反应的热化学方程式为:H2(g)+NO(g)=N2(g)+H2O(g) △H=(E1-E2)kJ/mol;

(2)①根据图示可知,电子由乙池流向甲池碳棒,使碳棒上负电荷较多,乙池中的H+是阳离子,向负电荷较多的碳棒区域移动,即由乙池向甲池移动;

②根据图示可知H2S与I3-反应产生S单质,H+、I-,反应方程式为:H2S+I3-=S+2H++3I-;

(3)①反应I:2NO(g)N2O2(g)(快),

反应Ⅱ:②N2O2(g)+O2(g)2NO2(g)(慢),

根据盖斯定律,①+②得2NO(g)+O2(g)2NO2(g),平衡常数K=,由反应达平衡状态,所以v1正=v1逆、v2正=v2逆,所以v1正×v2正=v1逆×v2逆;k1正 c2(NO)×k2正 c(N2O2)c(O2)= k1逆 c(N2O2)×k2逆 c2(NO2),则K=;

(4)当Qc=Ksp(MnS)时开始沉淀,所以c(S2-)=mol/L=2.5×10-12mol/L;

H2S的电离常数:K1=1.5×10-7,K2=6.0×10-15,K1×K2==1.5×10-7×6.0×10-15=9.0×10-22,结合c(H2S)=0.1mol/L可知:c(H+)==6×10-6mol/L,则此时溶液的pH=-lg6×10-6=6-lg6=6-0.8=5.2。

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