题目内容

12．（1）硅烷（SinH2n+2）的沸点与其相对分子质量的变化关系如图1所示，呈现这种变化关系的原因是硅烷的相对分子质量越大，分子间范德华力越大，沸点越高．

（2）硼砂是含结晶水的四硼酸钠，其阴离子Xm-（含B、O、H三种元素）的球棍模型如图2所示：
在Xm-中，硼原子轨道的杂化类型有sp2、sp3；配位键存在于4，5（或5，4）原子之间（填原子的数字标号）；m=2（填数字）．
（3）过渡金属配合物Ni（CO）n的中心原子价电子数与配体提供电子总数之和为18，则n=4．CO与N2结构相似，CO分子内σ键与π键个数之比为1：2．

分析 （1）分子晶体的熔沸点与其分子间作用力成正比，分子间作用力与相对分子质量成正比；
（2）根据图知，B原子价层电子对个数是3的采用sp2杂化、是4的采用sp3杂化；含有空轨道的原子和含有孤电子对的原子之间易形成配位键；该微粒为H4B4O9m-，H元素为+1价、B元素为+3价、O元素为-2价，据此判断m值；
（3）Ni是28号元素，其价电子数是10，每个CO提供电子数为2，过渡金属配合物Ni（CO）n的中心原子价电子数与配体提供电子总数之和为18，则n=$\frac{18-10}{2}$；每个氮气分子中含有1个σ键与2个π键，CO与N2结构相似，据此计算CO分子中σ键与π键个数之比．

解答 解：（1）分子晶体的熔沸点与其分子间作用力成正比，分子间作用力与相对分子质量成正比，所以随着相对分子质量的增大，硅烷熔沸点逐渐升高，故答案为：硅烷的相对分子质量越大，分子间范德华力越大，沸点越高；
（2）根据图知，B原子价层电子对个数是3的采用sp2杂化、是4的采用sp3杂化；
含有空轨道的原子和含有孤电子对的原子之间易形成配位键，B原子含有空轨道、O原子含有孤电子对，4，5（或5，4）原子之间存在配位键；该微粒为H4B4O9m-，H元素为+1价、B元素为+3价、O元素为-2价，所以m=2；
故答案为：sp2、sp3；4，5（或5，4）；2；
（3）Ni是28号元素，其价电子数是10，每个CO提供电子数为2，过渡金属配合物Ni（CO）n的中心原子价电子数与配体提供电子总数之和为18，则n=$\frac{18-10}{2}$=4；每个氮气分子中含有1个σ键与2个π键，CO与N2结构相似，所以CO分子中σ键与π键个数之比为1：2，
故答案为：4；1：2．

点评 本题考物质结构和性质，涉及配合物成键情况、原子杂化、物质结构、分子晶体熔沸点等知识点，为高频考点，知道配位键的构成条件，会判断原子杂化方式，题目难度不大．

练习册系列答案
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B．CH3CHO与CH3COOH在一定条件下均能与新制氢氧化铜反应
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