Question

选考【化学—选修5:有机化学基础】 （15分）

有机物Ⅰ可以用E和H在一定条件下合成：

请根据以下信息完成下列问题：

①A为丁醇且核磁共振氢谱有2种不同化学环境的氢；

②

③一个碳原子上连有两个羟基不稳定，易脱水形成羰基。

（1）B的分子式为： 。

（2）C→D、G→H的反应类型为 、 。

（3）芳香族化合物F的分子式为C7H8O,苯环上的一氯代物只有两种，则F的结构简式为： 。

（4）D生成E的化学方程式为 。

E与H反应生成I的方程式为 。

（5）I的同系物K相对分子质量比I小28。K的结构中能同时满足如下条件：①苯环上只有两个取代基；②分子中不含甲基。共有 种（不考虑立体异构）。试写出上述同分异构体中任意一种消耗NaOH最多的有机物结构简式 。

Answer 1

（15分）

（1）C4H8（1分）

（2）氧化反应（1分）、水解反应（1分）

（3）（2分）

（4）（3分）

（3分）

（5）12种（2分）； （2分）（邻、间、对任写一种即可）

【解析】

试题分析：因为A为丁醇且核磁共振氢谱有2种不同化学环境的氢，则A为2-甲基-2-丙醇，结构简式为：(CH3)3C-OH，A在浓硫酸条件下加热发生消去反应，生成的B为2-甲基丙烯，根据信息②B转化为C：2-甲基-1-丙醇，D能与Cu(OH)2反应，则D为2-甲基丙醛，E为2-甲基丙酸，根据I的结构可推出H为HO——CHO，根据芳香族化合物F的分子式为C7H8O, 苯环上的一氯代物只有两种，可知F为：，G为HO——CHCl2。

（1）B为2-甲基丙烯，分子式为C4H8。

（2）C→D为2-甲基-1-丙醇转化为2-甲基丙醛，反应类型为氧化反应；G→H为HO——CHCl2转化为HO——CHO，反应类型为水解反应。

（3）根据上述分析，F的结构简式为：。

（4）D生成E，为2-甲基丙醛与新制氢氧化铜反应生成2-甲基丙酸，所以化学方程式为：

；

E与H反应生成I，E中的羧基与H中的羟基发生酯化反应，所以化学方程式为：

。

（5）I的同系物K相对分子质量比I小28，则K比I少2个CH2原子团，根据①苯环上只有两个取代基；②分子中不含甲基可知，两个取代基可能为HCOO—和—CH2CHO，或HCOO CH2—和—CHO，或HOOC—和—CH2CHO，或HOOCCH2—和—CHO，四种情况，两个取代基邻、间、对各3种，所以K的结构共12种；消耗NaOH最多的有机物的结构是取代基为HCOO—和—CH2CHO，因为HCOO—水解可得羧基和酚羟基，都能消耗NaOH，两种取代基邻、间、对任写一种即可。

考点：本题考查有机合成的分析与推断、反应类型的判断、同分异构体。