题目内容

12.卤素化学丰富多彩,能形成多种类型的化合物.试回答下列有关问题:
(1)CrO2Cl2常温下为深红色液体,能与CCl4、CS2等互溶,据此可判断CrO2Cl2是非极性(填“极性”或“非极性”)分子.
(2)钴有两种化学式均为Co (NH3)5BrSO4的配合物,且配位数均为6.鉴别两者的实验方法是:分别取样,并滴加BaCl2、AgNO3(填化学式)溶液.
(3)多卤化物RbICl2加热时会分解为离子键键能相对较大的卤化物A和其它分子,则A的化学式为RCl.
(4)①HClO4、②HIO4、③H5IO6[可写成(HO)5IO]的酸性由强到弱的顺序为①②③(填序号).
(5)顺铂( )中的Pt的化合价为+2.

分析 (1)非极性分子易溶于非极性分子,CCl4、CS2均为非极性分子;
(2)络合物由內界和外界组成,络合物溶于水发生电离生成內界离子(络离子)和外界离子,加入BaCl2溶液时,无明显现象,说明硫酸根离子在内界,为配体.加入AgNO3溶液时,会产生淡黄色沉淀溴化银,说明溴离子为配合物的外界离子;
(3)RbICl2加热时会分解为晶格能相对较大的卤化物A和卤素互化物或卤素单质,利用半径来分析晶格能相对较大的卤化物;
(4)非金属性越强,则对应最高价含氧酸的酸性就强,同种元素的含氧酸,利用非羟基氧个数来判断;
(5)化合物中正负化合价的代数和为0,NH3代数和为0,氯元素显-1价,以此计算.

解答 解:(1)CCl4、CS2都是非极性分子,非极性分子的溶质极易溶于非极性分子形成的溶剂,根据相似相溶原理知,CrO2Cl2是非极性分子,故答案为:非极性;
(2)若加入BaCl2溶液时,无明显现象,说明硫酸根离子在内界,为配体,加入AgNO3溶液时,会产生淡黄色沉淀溴化银,说明溴离子为配合物的外界离子,故该配合物的结构式为[Co(SO4)(NH3)5]Br,反之加入BaCl2溶液生成白色沉淀,硫酸根离子为外界离子,加入AgNO3溶液无现象可知溴离子为配体,故答案为:BaCl2、AgNO3;
(3)RbICl2加热时会分解为晶格能相对较大的卤化物A和卤素互化物或卤素单质,氯离子的半径小于碘离子的半径,则RbCl的离子键长小于RbI的离子键长,则RbCl的晶格能较大,则A为RbCl,故答案为:RbCl;
(4)因非金属性Cl>Br>I,非金属性越强,则对应的最高价氧化物的酸性越强,则①的酸性最强,在②③中都是碘元素的含氧酸,非羟基氧个数越多,酸性越强,则酸性到为②>③,故答案为:①②③;
(5)NH3代数和为0,氯元素显-1价,设铂元铂、氮、氢素的化合价是x,根据在化合物中正负化合价代数和为零,可得:+x+(-1)×2=0,则x=+2价,故答案为:+2.

点评 本题以卤素化学为信息来考查原子结构及物质的性质,把握相关原理、配合物的结构、酸性比较方法及化合价计算是解答的关键,本题中(4)是解答的难点,题目难度中等.

练习册系列答案
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8.化合物AX3和单质X2在一定条件下反应可生成化合物AX5,该反应不能彻底.回答下列问题:
(1)已知AX3的熔点和沸点分别为-93.6℃和76℃,AX5的熔点为167℃.室温时AX3与气体X2反应生成lmol AX5时,放出热量123.8kJ.该反应的热化学方程式为AX3(l)+X2(g)=AX5(s)△H=-123.8kJ•mol-1.
(2)一定条件下,反应AX3(g)+X2(g)?AX5(g)在容积为10L的密闭容器中进行.起始时AX3和X2均为0.2mol.反应在不同条件下进行a、b、c三组实验,反应体系总压强随时间的变化如图所示.
①用P0表示开始时总压强,P表示平衡时总压强,用α表示AX3的平衡转化率,则α的表达式为α=2(1-$\frac{p}{{p}_{0}}$).由此计算实验c中 AX3的平衡转化率:αc为40%.若在实验a中再加入0.1mol AX5,再次达平衡后AX3的平衡转化率将增大.(填“增大、减小或不变”)
②下列不能说明反应达到平衡状态的是B.
A.混合气体的平均相对分子质量保持不变  
B.混合气体密度保持不变
C.体系中X2的体积分数保持不变         
D.每消耗1mol AX3的同时消耗1mol AX5
③计算实验a从反应开始至到达平衡v(AX5)化学反应速率为0.00017mol/(L•min).(保留2位有效数字)
④图中3组实验从反应开始至到达平衡时的化学反应速率v(AX5)由大到小的次序为b>c>a(填实验序号);与实验a相比,其他两组改变的实验条件是:b加入催化剂、c升高温度.该反应在实验a和实验c中的化学平衡常数的大小关系是Ka>Kc(填“>、<或=”),其中Kc=55.6L/mol(保留小数点后1位).

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