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【题目】高锰酸钾、高铬酸是一种典型的强氧化剂。完成下列填空:

(1)某一反应体系有反应物和生成物共五种物质:O2、H2CrO4、Cr(OH)3、H2O、H2O2 已知该反应中H2O2只发生如下过程:H2O2→O2

①该反应中的还原剂是_____________。

②该反应中,发生还原反应的过程是____________→__________。

③写出该反应的化学方程式_______________________。

(2)在用KMnO4酸性溶液处理Cu2S和CuS的混合物时,发生的反应如下:

①MnO4-+Cu2S+H+→Cu2++SO2↑+Mn2++H2O(未配平)

②MnO4-+CuS+H+→Cu2++SO2↑+Mn2++H2O(未配平)

下列关于反应①的说法中正确的是______________(填字母序号)。

a.被氧化的元素是Cu和S

b.氧化剂与还原剂的物质的量之比为8∶5

c.生成2.24 L(标况下)SO2,反应转移电子的物质的量是0.8 mol

d.还原性的强弱关系是:Mn2+>Cu2S

(3)在稀硫酸中,和H2O2也能发生氧化还原反应。

已知:2KMnO4+7H2O2+3H2SO4===K2SO4+2MnSO4+6O2↑+10H2O,则被2 mol KMnO4氧化的H2O2是____________mol。

(4)高锰酸钾溶液与硫化亚铁固体有如下反应:

10FeS+6KMnO4+24H2SO4===3K2SO4+6MnSO4+5Fe2(SO4)3+10S+24H2O

若上述反应前后固体的质量减少了2.8 g,则硫元素与KMnO4之间发生电子转移的数目为________。

【答案】H2O2 H2CrO4 Cr(OH)3 3H2O2 +2H2CrO4= 2Cr(OH)3+ +3O2↑+2H2O a b c 5 0.1NA(或6.02×1022)

【解析】

(1)H2O2只发生如下过程:H2O2→O2,O元素的化合价升高,则Cr元素的化合价降低,还原过程为H2CrO4→Cr(OH)3,则发生H2CrO4+H2O2→Cr(OH)3+H2O+O2↑,结合电子守恒及质量守恒定律分析;

(2)①MnO4-+Cu2S+H+→Cu2++SO2↑+Mn2++H2O中,Mn元素的化合价降低,而铜元素的化合价由+1升到+2价,硫元素的化合价由-2升到+4价,结合氧化还原反应基本概念及还原剂的还原性大于还原产物的还原性分析;

(3)根据氧化还原反应中氧化剂和还原剂之间得失电子的物质的量相等计算;

(4)反应10FeS+6KMnO4+24H2SO4→3K2SO4+6MnSO4+5Fe2(SO4)3+10S+24H2O中,反应前后固体变化为:FeS→S,固体减少的质量实际上是铁元素的质量,据此计算出铁的物质的量及转移的电子数。

(1)①由O元素的化合价升高可知,H2O2为还原剂;

②该反应中,Cr元素的化合价降低,还原过程为H2CrO4→Cr(OH)3。

③发生H2CrO4+H2O2→Cr(OH)3+H2O+O2↑,Cr元素的化合价由+6价降低为+3价,O元素的化合价由-1价升高为0,

由电子守恒可知2H2CrO4+3H2O2→2Cr(OH)3+H2O+3O2↑,

再由H原子守恒可知,3H2O2+2H2CrO4=2Cr(OH)3+3O2↑+2H2O

标出生成物中的↑及反应条件:该反应的化学方程式3H2O2 +2H2CrO4= 2Cr(OH)3+ +3O2↑+2H2O。

(2)a.铜元素的化合价由+1升到+2价,硫元素的化合价由-2升到+4价,均被氧化,故a正确;

b.设氧化剂的物质的量为x,还原剂的物质的量为y,则5x=(2+6)y,x:y=8:5,故b正确;

c.根据b项,当生成5 mol SO2时,转移电子40 mol,所以当有0.1 mol SO2生成时,转移电子0.8 mol,故c正确;

d.根据方程式,还原剂的还原性大于还原产物的还原性,则还原性Cu2S>Mn2+,故d错误;

故答案为:abc;

(3)反应2KMnO4+7H2O2+3H2SO4→K2SO4+2MnSO4+6O2↑+10H2O中,2molKMnO4可氧化5molH2O2,生成的6molO2中,有5mol为H2O2被氧化生成,有1mol为H2O2自身发生氧化还原反应生成,则被2 mol KMnO4氧化的H2O2是5mol。

(4)10FeS+6KMnO4+24H2SO4===3K2SO4+6MnSO4+5Fe2(SO4)3+10S+24H2O

反应中固体质量变化为:FeS→S,固体质量变化为铁元素的变化;反应前后固体的质量减少了2.8g,参加反应的亚铁离子的物质的量为:2.8g÷56g·mol-1=0.05mol,即被氧化的FeS的物质的量为0.05mol,被高锰酸根离子氧化的硫元素元素的物质的量为0.05mol,转移的电子的物质的量为:0.05mol×2=0.1mol,电子数目为:0.1NA。

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