题目内容

8.燃煤能排放大量的CO、CO2、SO2,PM2.5(可入肺颗粒物)污染也跟冬季燃煤密切相关.SO2、CO、CO2也是对环境影响较大的气体,对它们的合理控制、利用是优化我们生存环境的有效途径.
(1)如图所示,利用电化学原理将SO2 转化为重要化工原料C,若A为SO2,B为O2,则负极的电极反应式为:SO2-2e-+2H2O=4H++SO42-;
(2)有一种用CO2生产甲醇燃料的方法:CO2+3H2?CH3OH+H2O
已知:CO2(g)+3H2(g)?CH3OH(g)+H2O(g)△H=-a kJ•mol-1;
2H2(g)+O2(g)=2H2O(g)△H=-b kJ•mol-1;
H2O(g)=H2O(l)△H=-c kJ•mol-1;
CH3OH(g)=CH3OH(l)△H=-d kJ•mol-1,
则表示CH3OH(l)燃烧热的热化学方程式为:CH3OH(l)+3/2O2(g)=CO2(g)+2H2O )△H=-($\frac{3}{2}$c+2d-a-b)kJ•mol-1;
(3)将不同量的CO(g)和H2O(g)分别通入到体积为2L的恒容密闭容器中,进行反应CO(g)+H2O(g)?CO2(g)+H2(g),得到如下三组数据:
实验组温度℃起始量/mol平衡量/mol达到平衡所需时间/min
COH2OH2CO
1650421.62.46
2900210.41.63
3900abcdt
①实验2条件下平衡常数K=0.17,该反应的△H<0(填“>”或“<”).
②实验3中,若平衡时,CO的转化率大于水蒸气,则$\frac{b}{a}$的值>1(填具体值或取值范围).
③实验4,若900℃时,在此容器中加入CO、H2O、CO2、H2均为1mol,则此时V逆>V正(填“<”,“>”,“=”).
④判断该反应达到平衡的依据是A.
A.CO2减少的化学反应速率和CO减少的化学反应速率相等
B.容器内气体压强保持不变
C.CO、H2O、CO2、H2的浓度都相等
D.容器中气体的平均相对分子质量不随时间而变化.

分析 (1)SO2在负极失去电子转化为SO42-,根据电极反应式的书写方法来回答;
(2)应用盖斯定律解题,始终抓住目标反应和已知反应之间的关系应用数学知识来解;
(3)①第二组温度比第一组高,反应物物质的量比第一组减半,但是平衡时CO2的物质的量比第一组的一半少,表明该反应为放热反应;利用三段式计算平衡时,各组分的物质的量,该反应是气体体积不变的反应,故利用物质的量代替浓度代入平衡常数表达式计算平衡常数;
②在反应中当反应物的物质的量之比等于化学计量数之比时,各反应物的转化率相等,某一种反应物越多,其转化率越低,而另一种反应物的转化率则越高,据此答题;
③根据浓度商Qc与平衡常数K的大小,判断反应进行的方向,进而确定正逆反应的速率;
④当化学反应达到平衡状态时,正逆反应速率相等,各物质的浓度不再发生变化,根据密度和平均相对分子质量的公式进行分析解答该题.

解答 解:(1)SO2在负极失去电子转化为SO42-,故其电极反应为:SO2+2H2O-2e-=SO42-+4H+,故答案为:SO2+2H2O-2e-=SO42-+4H+;
(2)应用盖斯定律解题,△H=-△H1-△H2+$\frac{3}{2}$△H3+2△H4=-($\frac{3}{2}$c+2d-a-b)kJ•mol-1,所以CH3OH(l)燃烧热的热化学方程式为CH3OH(l)+$\frac{3}{2}$O2(g)=CO2(g)+2H2O(l)△H=-($\frac{3}{2}$c+2d-a-b)kJ•mol-1,故答案为:CH3OH(l)+$\frac{3}{2}$O2(g)=CO2(g)+2H2O(l)△H=-($\frac{3}{2}$c+2d-a-b)kJ•mol-1;
(3)①实验1中CO的转化率为×100%=40%,实验2中CO的转化率为×100%=20%,则实验1的转化率大于实验2,则说明温度升高平衡向逆反应方向移动,正反应放热,平衡时CO的物质的量为1.6mol,则:
            CO(g)+H2O(g)?CO2(g)+H2(g),
开始(mol):2       1        0       0
变化(mol):0.4     0.4    0.4      0.4
平衡(mol):1.6     0.6    0.4     0.4
该反应前后气体体积不变,故利用物质的量代替浓度计算平衡常数,故900℃时该反应平衡常数k=$\frac{0.4×0.4}{1.6×0.6}$=0.17,
故答案为:0.17;<;
②在反应中当反应物的物质的量之比等于化学计量数之比时,各反应物的转化率相等,某一种反应物越多,其转化率越低,而另一种反应物的转化率则越高,所以要使CO的转化率大于水蒸气,则$\frac{b}{a}$>1,故答案为:$\frac{b}{a}$>1;
③900℃时,在此容器中加入CO、H2O、CO2、H2均为1mol时,浓度商Qc=1>0.17=K,所以此时平衡要逆向移动,故V正<V逆,故答案为:>;
④A.CO2减少的化学反应速率和CO减少的化学反应速率相等,证明正逆反应速率相等,达到了平衡,故正确;
B.反应前后气体系数和相等,容器内气体压强始终保持不变,所以压强不变的状态不一定平衡,故错误;
C.CO、H2O、CO2、H2的浓度相等,可能平衡也可能不平衡,故错误;
D.容器中气体的平均相对分子质量等于质量和物质的量的比值,质量和物质的量都不变化,所以容器中气体的平均相对分子质量始终不随时间而变化,此时的状态不一定是平衡状态,故错误.
故选A.

点评 本题考查热反应方程式、化学平衡计算、化学平衡影响因素、化学平衡常数计算等,侧重考查学生对图象与数据的分析及计算能力,注意对知识的理解与掌握,难度中等.

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