Question

6．化合物fingolimod的盐酸盐是一种口服免疫抑制剂，可用于治疗多发性硬化症．其合成的路线流程如下：

（1）A→B的反应类型是取代反应，D的结构简式CH₃CONHCH（COOC₂H₅）₂．
（2）化合物fingolimod中含氧官能团的名称：羟基．
（3）写出B→C的化学反应式：．
（4）合成过程中，（CH₃CH₂）₃SiH和LiAlH₄的作用都是做还原剂．
（5）B水解产物有多种同分异构体，写出符合下列条件的B水解产物的一种同分异构体的结构简式．
①遇FeCl₃溶液发生显色反应 ②分子中有4中化学环境不同的氢原子
③苯环上一溴代物有2种
（6）已知2RCOOH+SOCl₂→2RCOCl+H₂O+SO₂↑．现以甲苯、苯甲酸和等主要原料，合成医药中间体：（无机原料任选）．合成路线流程图示例如下：

Answer 1

分析 （1）根据C的结构简式知，B到C是对位取代，A到B是Cl取代了A中甲基上的一个氢；根据C+D脱去一个HCl生成E推导D的结构简式；
（2）根据化合物fingolimod结构简式判断含氧官能团；
（3）根据C的结构简式知，B到C是对位取代，据此书写方程式；
（4）根据流程E→F，F→G中结构中官能团的变化判断，（CH₃CH₂）₃SiH和LiAlH₄的作用；
（5）B为水解产物为，①遇FeCl₃溶液发生显色反应，说明含有酚羟基；②分子中有4中化学环境不同的氢原子③苯环上一溴代物有2种，则一般为对称结构，据此分析书写；
（6）根据合成医药中间体：，则需要将、连起来，参考流程图中B转化成C，只要在、分别引入Cl即可；最终再结合F转化成G的完成最后合成．

解答 解：（1）由C的结构简式知，B到C是对位取代，A到B是Cl取代了A中甲基上的一个氢；又C+D脱去一个HCl生成E，则D的结构简式为E+HCl-C得：CH₃CONHCH（COOC₂H₅）₂，
故答案为：取代反应；CH₃CONHCH（COOC₂H₅）₂；
（2）由化合物fingolimod结构简式，则含氧官能团的名称为羟基，
故答案为：羟基；
（3）由C的结构简式知，B到C是对位取代，方程式为，
故答案为：；
（4）由流程E→F、F→G中结构中官能团中碳氧双键变成了单键，则（CH₃CH₂）₃SiH和LiAlH₄的作用为还原剂，
故答案为：还原；
（5）B为水解产物为，①遇FeCl₃溶液发生显色反应，说明含有酚羟基；②分子中有4中化学环境不同的氢原子③苯环上一溴代物有2种，则一般为对称结构；所以符合条件的同分异构体为：，
故答案为：；
（6）根据合成医药中间体：，则需要将、连起来，参考流程图中B转化成C，只要在、分别引入Cl，即光照取代，发生信息反应，最终再结合F转化成G的完成最后合成；所以流程为：，
故答案为：．

点评 本题考查有机物的推断与合成、官能团、同分异构体书写等，难度中等，注意根据题目流程中转化关系与反应信息进行（6）中合成路线的设计．