题目内容
9．合成水杨酸某酯E的路线如图：
已知：①2RCH2CHO$→_{△}^{NaOH/H_{2}O}$
；②A分子中有3个亚甲基（-CH2-）； ③D的相对分子质量为130；
（1）C中含氧官能团的名称为醛基；③的反应类型为加成反应（或还原反应）．
（2）检验B中官能团的试剂为Ag（NH3）2OH或Cu（OH）2；D的结构简式为CH3CH2CH2CH2CH（CH2CH3）CH2OH．
（3）A的同类物质的同分异构体M在Cu和加热条件下不能被O2氧化，则M的名称（系统命名法）为2-甲基-2-丙醇．
（4）水杨酸在一定条件下可以形成高分子化合物，写出此反应的化学方程式：
．（5）下列有关说法正确的是a
a．B的核磁共振氢谱有4组吸收峰
b．水杨酸与足量NaHCO3反应生成
c．E的分子结构中不含有羟基；
d．1mol E与足量浓溴水反应，最多消耗3mol Br2
（6）水杨酸有多种同分异构体，其中含有一个苯环、能发生银镜反应并能与FeCl3溶液发生显色反应的同分异构体有9种．
分析 A的分子式为C4H10O，A分子中有3个亚甲基（-CH2-），则A的结构简式为CH3CH2CH2CH2OH，A在Cu作催化剂、加热条件下被氧化生成B，据已知反应和反应条件可知，B结构简式为CH3CH2CH2CHO，1-丁醛在NaOH/H2O条件下发生加成生成C，结合题中信息可知，C结构简式为CH3CH2CH2CH=C（CH2CH3）CHO，C反应生成D，E为水杨酸酯，根据图中转化关系知，D中含有醇羟基，且D相对分子质量为130，则D结构简式为CH3CH2CH2CH2CH（CH2CH3）CH2OH，C和氢气发生加成反应生成D，D和邻羟基苯甲酸发生酯化反应生成E，E结构简式为
，据此分析解答．
解答 解：A的分子式为C4H10O，A分子中有3个亚甲基（-CH2-），则A的结构简式为CH3CH2CH2CH2OH，A在Cu作催化剂、加热条件下被氧化生成B，据已知反应和反应条件可知，B结构简式为CH3CH2CH2CHO，1-丁醛在NaOH/H2O条件下发生加成生成C，结合题中信息可知，C结构简式为CH3CH2CH2CH=C（CH2CH3）CHO，C反应生成D，E为水杨酸酯，根据图中转化关系知，D中含有醇羟基，且D相对分子质量为130，则D结构简式为CH3CH2CH2CH2CH（CH2CH3）CH2OH，C和氢气发生加成反应生成D，D和邻羟基苯甲酸发生酯化反应生成E，E结构简式为，
（1）通过以上分析知，C结构简式为CH3CH2CH2CH=C（CH2CH3）CHO，含有含氧官能团为醛基，C和氢气发生加成反应生成D，
故答案为：醛基；加成反应（或还原反应）；
（2）B为丁醛，检验醛基可用新制氢氧化铜或银氨溶液，C结构简式为CH3CH2CH2CH=C（CH2CH3）CHO，C反应生成D，E为水杨酸酯，根据图中转化关系知，D中含有醇羟基，且D相对分子质量为130，则D结构简式为CH3CH2CH2CH2CH（CH2CH3）CH2OH，
故答案为：Ag（NH3）2OH或Cu（OH）2；CH3CH2CH2CH2CH（CH2CH3）CH2OH；
（3）A为正丁醇，其同类物质的同分异构体M在Cu和加热条件下不能被O2氧化，说明连羟基的C原子上没有H原子，应为2-甲基-2-丙醇，故答案为：2-甲基-2-丙醇；（4）水杨酸中含有羧基和羟基，能够通过酯化反应发生缩聚生成高分子化合物，化学方程式为，
故答案为：；
（5）a．B为正丁醛，有4种氢原子，所以B的核磁共振氢谱有4组吸收峰，故a正确；
b．水杨酸与足量NaHCO3反应生成 
，酚羟基不能够与碳酸氢钠反应，故b错误；
c．E结构简式为，E的分子中含有羟基，故c错误；
d．E结构简式为，酚羟基的邻对位能够与Br发生取代反应，所以1mol E与足量浓溴水反应，最多消耗2mol Br2，故d错误；故答案为：a；
（6）水杨酸除苯环外还有1个C原子核3个O原子，其同分异构体含有一个苯环且能发生银镜反应和显色反应，说明含有醛基和酚羟基，可以是苯甲醛和2个酚羟基，这样的结构有6种，可以是酚羟基与甲酸形成的酯基和1个酚羟基，邻间对有3种，所以其同分异构体有9种，故答案为：9．
点评 本题考查有机物的推断，正确推断出A物质是解本题关键，结合题给信息进行分析解答，难度中等，注意同分异构体的判断，为易错点．
| A． | 称取5 g左右的干海带--托盘天平 | |
| B． | 过滤煮沸后的海带灰和水的混合物--漏斗 | |
| C． | 用蒸发结晶的方法从氧化后的海带灰浸取液中提取碘--蒸发皿 | |
| D． | 用四氯化碳从氧化后的海带灰浸取液中提取碘--长颈漏斗 |
甲醇是一种可再生能源，具有开发和应用的广阔前景，工业上一般可采用如下反应来合成甲醇：2H2（g）+CO（g）?CH3OH（g）
（1）下表所列数据是该反应在不同温度下的化学平衡常数（K）
| 温度 | 250℃ | 300℃ | 350℃ |
| K | 2.041 | 0.270 | 0.012 |
②300℃时，将容器的容积压缩到原来的$\frac{1}{2}$，在其他条件不变的情况下，对平衡体系产生的影响是CD（填字母）．
A．c（H2）减少
B．正反应速率加快，逆反应速率减慢
C．CH3OH 的物质的量增加
D．重新平衡时$\frac{c（{H}_{2}）}{c（C{H}_{3}OH）}$减小
③某温度下，将2mol CO和6mol H2充入2L的密闭容器中，充分反应10min后，达到平衡时测得c（CO）=0.2mol/L，则此时的温度为250℃，以CH3OH表示该过程的反应速率v（CH3OH）=0.08mol/（L．min）．
（2）如图表示在温度分别为T1、T2时，平衡体系中H2的体积分数随压强变化曲线，A、C两点的反应速率A＜ C（填“＞”、“=”或“＜”，下同），A、C两点的化学平衡常数A=C，由状态B到状态A，可采用升温的方法（填“升温”或“降温”）．
| A． | HCl MgCl2 NH4Cl | B． | H2O Na2O CO2 | ||
| C． | CaCl2 NaOH H2O | D． | NH3 H2O CO2 |
| A． | C发生还原反应 | B． | 生成1molAlN转移3mol电子 | ||
| C． | N2是还原剂 | D． | AlN的摩尔质量为41g |
| 元素 | A | B | C | D |
| 性质 或结 构信息 | 原子核外有两个电子层，最外层有3个未成对电子 | 原子的M层有1对成对的p电子 | 原子核外电子排布为：[Ar]3 d104sx，有+1、+2两种常见化合价 | 有两种常见氧化物，其中一种是冶炼金属工业的常用还原剂 |
（2）B元素的低价氧化物分子中心原子的杂化方式为sp2杂化，B元素的最高价氧化物分子的VSEPR构型为平面三角形；B元素与D元素形成分子空间构型为直线形；
（3）D元素最高价氧化物的熔点比同主族相邻元素最高价氧化物的熔点低（填“高”或“低”），其原因是CO2是分子晶体，SiO2是原子晶体；
（4）往C元素的硫酸盐溶液中逐滴加入过量A元素的氢化物水溶液，观察到的现象为先生成蓝色沉淀，后沉淀溶解，最后得到深蓝色溶液；后一现象的离子方程式为：Cu（OH）2+4NH3•H2O═[Cu（NH3）4]2++4H2O+2OH-．
（5）C晶体的堆积方式如图所示
，设晶胞边长为a cm，阿伏伽德罗常数用NA表示，则晶胞中C原子的配位数为12，C晶体的密度为$\frac{4×64}{{a}^{3}×{N}_{A}}$g•cm-3（要求写表达式，可以不简化）． | A． | Fe（OH）3胶体无色、透明，能发生丁达尔现象 | |
| B． | 水泥厂、冶金厂常用高压电除去烟尘，是因为烟尘微粒带电荷 | |
| C． | 胶体与其它分散系的本质区别是胶体有丁达尔效应，而其它分散系却没有 | |
| D． | 纳米材料 微粒直径从几纳米到几十纳米（1nm=10-9m），因此纳米材料属于胶体 |
