题目内容

20．香豆素是一种天然香料，存在于黑香豆、兰花等植物中．以甲苯为原料生产香豆素的一种合成路线如下（部分反应条件及副产物已略去）：

（香豆素）
已知以下信息：
①B可与FeCl3溶液发生显色反应；
②同一个碳原子上连有两个羟基通常不稳定，易脱水形成醛基；
③．
请回答下列问题：
（1）香豆素的分子式为C9H6O2，X的名称是乙醛．
（2）由B生成C的化学反应方程式为．
（3）写出含有苯环的所有D的同分异构体的结构简式：．
（4）既可发生酯化反应生成香豆素，可发生加聚反应．该物质加聚产物的结构简式为．

分析 甲苯在催化作用下发生苯环上取代反应生成A，A中有五种不同化学环境的氢，结合香豆素的结构，可知A为，B可与FeCl3溶液发生显色反应，说明B中含有酚羟基，则B为，对比B、C的分子式，结合水杨醛与乙酸酐在催化剂制备香豆素的反应，可知B在光照条件下发生取代生成C为，C发生水解反应得到D，D和X发生反应，根据产物结构简式结合题给信息③知，X为CH3CHO，E发生反应生成邻羟基苯丙烯酸，反应⑥为银镜反应然后酸化得到E，E为，E发生消去反应生成邻羟基苯丙烯酸，邻羟基苯丙烯酸发生酯化反应生成香豆素，据此分析解答．

解答 解：甲苯在催化作用下发生苯环上取代反应生成A，A中有五种不同化学环境的氢，结合香豆素的结构，可知A为，B可与FeCl3溶液发生显色反应，说明B中含有酚羟基，则B为，对比B、C的分子式，结合水杨醛与乙酸酐在催化剂制备香豆素的反应，可知B在光照条件下发生取代生成C为，C发生水解反应得到D，D和X发生反应，根据产物结构简式结合题给信息③知，X为CH3CHO，E发生反应生成邻羟基苯丙烯酸，反应⑥为银镜反应然后酸化得到E，E为，E发生消去反应生成邻羟基苯丙烯酸，邻羟基苯丙烯酸发生酯化反应生成香豆素，
（1）根据结构简式知，香豆素的分子式为C9H6O2，X为CH3CHO，名称是乙醛，故答案为：C9H6O2；乙醛；
（2）B可与FeCl3溶液发生显色反应，说明B中含有酚羟基．在光照条件下，甲基上的两个氢原子被取代，方程式为，
故答案为：；
（3）D，含有苯环的D的同分异构体有，故答案为：；
（4）既可发生酯化反应生成香豆素，可发生加聚反应，加聚产物结构简式为，故答案为：．

点评 本题考查有机物推断，为高频考点，以甲苯及香豆素结构简式结合反应条件、题给信息进行推断，正确判断各物质结构简式是解本题关键，注意醛醛发生反应断键和成键方式，为易错点．

练习册系列答案
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10．能正确表示下列反应的离子方程式为（　　）
A．向Fe（NO3）2稀溶液中加入稀盐酸：Fe2++2H++NO3-═Fe3++NO2↑+H2O
B．向NaHSO4溶液中加入过量的Ba（OH）2溶液：2H++SO42-+Ba2++2OH-═BaSO4↓+2H2O
C．向（NH4）2Mg（SO4）2溶液中加入少量的Na2O：Mg2++Na2O+H2O═Mg（OH）2↓+2Na+
D．向0.1mol•L-1、pH=1的NaHA溶液中加入NaOH溶液：HA-+OH-═A2-+H2O
11．A、B、C、D、E都是短周期元素，原子序数依次增大，A、B处于同周期，C、D、E同处另一周期，C、A可按原子个数比2：l和1：1分别形成两种离子化合物甲和乙，B是最活泼的非金属元素，D是地壳中含量最高的金属元素，E的最高价氧化物对应的水化物是最强的含氧酸之一．
（1）B在周期表中的位置是第二周期ⅦA族，甲的电子式是E的元素符号是Cl．
（2）单质D与C的最高价氧化物对应水化物的水溶液反应的离子方程式是2Al+2OH-+2H2O=2AlO2-+3H2↑．
（3）单质E是一种有毒气体，在实验室中多余的E通常用C的最高价氧化物对应水化物的水溶液吸收，则该反应的离子方程式是Cl2+2OH-=Cl-+ClO-+H2O．
8．常温下，下列各组离子在指定溶液中能大量共存的是（　　）
A．pH=13的溶液：K+、Na+、Cl-、SiO32-
B．c（H+）/c（OH-）=1×10-14的溶液：Na+、NH4+、Cl-、SO42-
C．0.1mol•L-1的Na2CO3溶液：Na+、Ca2+、I-、SO42-
D．加入石蕊呈蓝色的溶液：Na+、Al3+、Cl-、NO3-
15．有铜和氧化铁的混合物a g，当慢慢滴入2mol/L的HCl溶液、边滴边振荡，至50mL时混合物恰好完全溶解．若将a g该混合物在CO气流中加热并充分反应，冷却后剩余固体中铜的质量可能为（　　）
A．等于（a-0.8 ）gB．大于（a-0.8 ）gC．大于（a-2.67）gD．等于（a-2.67）g
5．a g CO 和H2的混合气体在足量O2中完全燃烧后，将产生的CO2和水蒸气通入过量的过氧化钠被其完全吸收，问过氧化钠固体质量增加多少g．（　　）
A．a gB．0.5a gC．4.4a gD．1.8a g
12．试运用所学知识，研究CO等气体的性质，请回答：
（1）生产水煤气过程中有以下反应：
①C（s）+CO2（g）?2CO（g）△H1；
②CO（g）+H2O（g）?H2（g）+CO2（g）△H2；
③C（s）+H2O（g）?CO（g）+H2（g）△H3；
反应③的平衡常数表达式为K=$\frac{c（CO）c（{H}_{2}）}{c（{H}_{2}O）}$；上述反应中△H1、△H2、△H3之间的关系为△H1+△H2═△H3或△H2═△H3-△H1，或△H1═△H3-△H2．
（2）不同温度下反应②的平衡常数如表所示．则△H2＜ 0（填“＜”“＞”）；
温度/℃400500800
平衡常数K9.9491
在500℃时，把等物质的量浓度的CO和H2O（g）充入反应容器，达到平衡时c（CO）=0.005mol/L、c（H2）=0.015mo/L，则CO的平衡转化率为75%．
（3）对于反应2NO2（g）?N2O4（g）△H＜0，当温度为T1、T2时，平衡体系N2O4的体积分数随压强变化曲线如图所示．则T1＜T2（填“＞”或“＜”）；增大压强，平衡向正反应方向反应方向移动；B、C两点的平衡常数B＞C（填“＞”或“＜”）．
9．下列有关实验的说法正确的是（　　）
A．某学生用pH试纸测新制氯水的pH值，先变红后褪色，是因为Cl2有强氧化性
B．容量瓶、分液漏斗、滴定管在使用前要检查是否漏水
C．为测定熔融氢氧化钠的导电性，可在瓷坩埚中熔化氢氧化钠固体后进行测量
D．将铜片放入浓硫酸中，无明显实验现象，说明铜在冷的浓硫酸中发生钝化
19．下列反应的离子方程式正确的是（　　）
A．Fe3O4与稀硝酸反应：Fe3O4+8H+═2Fe3++Fe2++4H2O
B．盐酸与醋酸钠溶液反应：H++CH3COO-═CH3COOH
C．向FeI2溶液中通少量氯气：2Fe2++Cl2═2Fe3++2Cl-
D．向NH4Al（SO4）3溶液中加入少量氢氧化钠溶液：NH4++OH-═NH3•H2O

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