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【题目】研究CO2的利用对促进低碳社会的构建具有重要的意义。

(1)已知拆开1 mol H2、1 mol O2和液态水中1 mol O—H键使之成为气态原子所需的能量分别为436 kJ、496 kJ和462 kJ;CH3OH(g)的燃烧热为627 kJ·mol-1。则CO2(g)+3H2(g)=CH3OH(g)+H2O(l) H=___________kJ·mol-1

(2)将燃煤废气中的CO2转化为二甲醚的反应原理为:2CO2(g)+ 6H2(g) CH3OCH3(g)+3H2O(l)

① 该反应平衡常数表达式K=_______________。

② 已知在某压强下,该反应在不同温度、不同投料比时,CO2的转化率如图所示,该反应的H________0 (填“>”或“<”)。

若温度不变,减小反应投料比[n(H2)/n(CO2)],则K将_____(填“增大”、“减小”或“不变”)。

③某温度下,向体积一定的密闭容器中通入CO2(g)与H2(g)发生上述反应,当下列物理量不再发生变化时,能证明上述可逆反应达到平衡的量是__________。

A.二氧化碳的浓度 B.容器中的压强

C.气体的密度 D.CH3OCH3与H2O的物质的量之比

(3)以甲醚、空气、氢氧化钾溶液为原料的燃料电池为电源,以石墨为电极电解500mL滴有酚酞的NaCl溶液,装置如图所示:

请写出电解过程中Y电极附近观察到的现象:______________,当燃料电池消耗2.8L O2(标准状况下)时,计算此时NaCl溶液的pH=________(假设溶液的体积不变,气体全部从溶液中逸出)。

【答案】 -93 c(CH3OCH3)/ [c2(CO2)×c6(H2)] < 不变 ABC Y电极附近溶液中有气体产生,上部分呈黄绿色 14

【解析】(1)已知拆开1 mol H2、1 mol O2和液态水中1 mol O—H键使之成为气态原子所需的能量分别为436 kJ、496 kJ和462 kJ,依此可写出H2燃烧生成液态水的热化学方程式为①2H2(g)+O2(g)= 2H2O(l) △H=-480kJ·mol-1;由CH3OH(g)的燃烧热为627 kJ·mol-1,可得CH3OH(g)燃烧的热化学方程式为②CH3OH(g)+3/2O2(g)=CO2(g)+2H2O(l) △H=-627kJ·mol-1,由盖斯定律可进行①×3/2—②,即得CO2(g)+3H2(g)=CH3OH(g)+H2O(l) H=-93 kJ·mol-1;

(2)①根据平衡常数的表达式定义可得,反应2CO2(g)+ 6H2(g) CH3OCH3(g)+3H2O(l)的平衡常数表达式K=c(CH3OCH3)/ [c2(CO2)×c6(H2)];②根据图象分析,温度越高,CO2的转化率越低,说明升高温度,平衡向左移动,则该反应为放热反应,即H< 0;若温度不变,减小反应投料比[n(H2)/n(CO2)],CO2的转化率减小,说明平衡向左移动,但平衡常数K是不变的,因为平衡常数K只随温度的改变而变化;③根据化学平衡状态的特征,分析如下:A、当c(CO2)不变时,说明反应已达平衡,则A正确;B、在体积一定的密闭容器中,该反应前后气体体积不相等,所以当压强不变时,说明反应已达平衡,故B正确;C、根据ρ=m/V,在体积一定的密闭容器中,V不变,但生成物水是液体,所以气体的总质量m会变化,导致密度ρ的改变,故当密度ρ不变时,说明反应已达平衡,即C正确;D、这是从反应物CO2(g)与H2(g)开始进行的反应,所以生成物CH3OCH3与H2O的物质的量之比始终都是1:3,是不变的,故CH3OCH3与H2O的物质的量之比不变时,不能说明反应已达平衡,即D错误。故正确答案为ABC;

(3)由装置图可知,Y电极与电源正极相连,即为阳极,电解NaCl溶液的阳极反应式为2Cl--2e-=Cl2↑,所以可观察到的现象为电极上有气泡产生,上部气体呈黄绿色;当燃料电池消耗2.8L O2(标准状况下)时,电路中转移的电子n(e- )==0.5mol,根据电子转移守恒,结合电解NaCl溶液的反应方程式2NaCl+2H2O2NaOH+H2↑+Cl2↑,可得此时溶液中生成n(OH-)=0.5mol,c(OH-)=0.5mol/0.5L=1.0mol/L,所以溶液的pH=14。

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