题目内容

6.(1)有一种新型的高能电池-钠硫电池(熔融的钠、硫为两极,以Na+导电的β-Al2O3陶瓷作固体电解质),反应式为:2Na+xS$?_{充电}^{放电}$ Na2Sx.

①充电时,钠极与外电源负极相连.其阳极反应式为:Na2Sx-2e-=xS+2Na+或Sx2--2e-=xS.
②放电时,发生还原反应的是S或正极.用该电池作电源电解(如图1)分别含有 0.2mol NaCl和CuSO4的混合溶液500ml时,若此电池工作一段时间后消耗23g Na (电能的损耗忽略不计).电解后溶液加水稀释至2L,则溶液的pH为1.
(2)若将钠硫电池改为如图2所示的碳酸盐燃料电池,它以CO为燃料,一定比例Li2CO3和Na2CO3低熔混合物为电解质.写出燃料电池的A电极反应式CO-2e-+CO32-=2CO2.

分析 (1)①根据电池反应式知,充电时,钠离子得电子发生还原反应,所以钠作阴极,应该连接电源负极;阴极上失电子发生氧化反应;
②放电时,S得电子发生还原反应作正极;钠消耗23g时,其物质的量为1mol,每个钠原子失去一个电子,所以失电子物质的量为1mol,电解池中阳极上氯离子放电生成氯气,根据转移电子守恒得0.2mol氯离子放电,同时有0.8mol氢氧根离子放电;阴极上有0.2mol铜离子放电生成Cu,铜离子得电子物质的量是0.4mol,则还有0.6mol氢离子放电,实际上相当于有0.6mol水发生电解,则阳极上有0.2mol氢氧根离子放电,阳极附近有0.2mol氢离子生成;
(2)燃料电池中,燃料作负极、氧化剂作正极,该燃料电池中A是负极、B是正极,负极上CO失电子发生氧化反应.

解答 解:(1)①根据电池反应式知,充电时,钠离子得电子发生还原反应,所以钠作阴极,应该连接电源负极;阴极上失电子发生氧化反应,电极反应式为Na2Sx-2e-=xS+2Na+ 或Sx2--2e-=xS,
故答案为:负;Na2Sx-2e-=xS+2Na+ 或Sx2--2e-=xS;
 ②放电时,S得电子发生还原反应作正极;钠消耗23g时,其物质的量为1mol,每个钠原子失去一个电子,所以失电子物质的量为1mol,电解池中阳极上氯离子放电生成氯气,根据转移电子守恒得0.2mol氯离子放电,同时有0.8mol氢氧根离子放电;阴极上有0.2mol铜离子放电生成Cu,铜离子得电子物质的量是0.4mol,则还有0.6mol氢离子放电,实际上相当于有0.6mol水发生电解,则阳极上有0.2mol氢氧根离子放电,阳极附近有0.2mol氢离子生成,氢离子浓度=$\frac{0.2mol}{2L}$=0.1mol/L,溶液的pH=1,
故答案为:硫或正;pH=1;
(2)燃料电池中,燃料作负极、氧化剂作正极,该燃料电池中A是负极、B是正极,负极上CO失电子发生氧化反应,电极反应式为CO-2e-+CO32-=2CO2,故答案为:CO-2e-+CO32-=2CO2.

点评 本题考查化学电源新型电池,为高频考点,明确各个电极发生的反应是解本题关键,难点是电极反应式的书写,注意(2)中各个电极上离子放电顺序,题目难度不大.

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