题目内容

19．香豆素是广泛存在于植物中的一类芳香族化合物，大多具有光敏性，有的还具有抗菌和消炎作用．它的核心结构是芳香内酯A，其分子式为C9H6O2，该芳香内酯A经下列步骤转变为水杨酸和乙二酸．
提示：①
②R-CH=CH2$→_{过氧化物}^{HBr}$R-CH2-CH2-Br
请回答下列问题：
（1）化合物B中的含氧官能团有羧基、羟基（填写官能团的名称），在上述转化过程中，反应步骤B→C的目的是保护酚羟基，使之不被氧化，则B→C的反应类型是取代反应，
（2）已知C中含有羧基和碳碳双键，试写出化合物C的结构简式．
（3）化合物D有多种同分异构体，其中一类同分异构体是苯的二取代物，且水解后生成的产物之一能发生银镜反应．这类同分异构体共有9种．
（4）由可以最终合成芳香内酯A，其中前两步的反应是

则反应①的化学反应方程式是，产物②的结构简式是．

分析 C被高锰酸钾氧化生成乙二酸和D，结合题给信息提示：①及C的分子式C10H10O3知，
C→D：$→_{H_{3}O+}^{KMnO_{4}，OH-}$+

C的结构简式为，B和碘烷发生取代反应生成C，

+CH3I→+HI，

则B的结构简式为：，A水解生成B，且A的分子式为C9H6O2，A和B相对分子质量相差18，所以A的结构简式为：，

A→B：+H2O$\stackrel{酸溶液}{→}$，

D和碘烷发生取代反应生成水杨酸，反应为：+HI→+CH3I，（1）根据B的结构简式分析其含有的含氧官能团，上述转化过程中，A→B，B→C，D→水杨酸的转化属于取代反应，C→D的转化属于氧化反应；
（2）C被高锰酸钾氧化生成乙二酸和D，结合题给信息及C的分子式知，C的结构简式为；
（3）化合物D有多种同分异构体，其中一类同分异构体是苯的二取代物，说明含有两个取代基，能水解说明含有酯基，且水解后生成的产物之一能发生银镜反应，说明含有醛基；
（4）由可以最终合成芳香内酯A，合成路线图为：，据此分析．

解答 解：C被高锰酸钾氧化生成乙二酸和D，结合题给信息提示：①及C的分子式C10H10O3知，
C→D：$→_{H_{3}O+}^{KMnO_{4}，OH-}$+

C的结构简式为，B和碘烷发生取代反应生成C，

+CH3I→+HI，

则B的结构简式为：，A水解生成B，且A的分子式为C9H6O2，A和B相对分子质量相差18，所以A的结构简式为：，

A→B：+H2O$\stackrel{酸溶液}{→}$，

D和碘烷发生取代反应生成水杨酸，反应为：+HI→+CH3I，（1）B的结构简式为：，化合物B中的含氧官能团有羧基、羟基，上述转化过程中，C→D转化过程发生氧化反应，可以氧化酚羟基，故反应步骤B→C，B和碘烷发生取代反应生成C，
+CH3I→+HI，目的是保护酚羟基，使之不被氧化，

故答案为：羧基、羟基；取代反应；
（2）通过以上分析知，C的结构简式为：，
故答案为：；
（3）化合物D有多种同分异构体，其中一类同分异构体是苯的二取代物，说明含有两个取代基，能水解说明含有酯基，且水解后生成的产物之一能发生银镜反应，说明含有醛基，则其同分异构体为，所以共有9种，
故答案为：9种；
（4）由可以最终合成芳香内酯A：和氢氧化钠的醇溶液发生消去反应生成A，，A的结构简式为，A和氢溴酸发生加成反应：+HBr$\stackrel{过氧化物}{→}$，和氢氧化钠的水溶液发生取代反应：

+NaOH$\stackrel{△}{→}$+NaBr，

B的结构简式为，B在浓硫酸加热条件下分子内发生酯化反应生成，
故答案为：；；

点评 本题考查有机物推断与合成，注意根据有机物的结构进行推断，需要学生熟练掌握官能团的性质与转化，难点是推断D的同分异构体，注意不仅有碳链异构还有官能团异构，题目难度中等．

练习册系列答案
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①3000℃Si（s）+3HCl（g）=SiHCl3（g）+H2（g） （放热反应）
②950℃SiHCl3（g）+H2 （g）=Si（s）+3HCl（g） 
对上述两个反应的下列叙述中，错误的是（　　）
A．两个反应都是氧化还原反应
B．两个反应都是置换反应
C．两个反应都有化学能与热能之间的转化
D．反应（2）是放热反应
11．F是新型降压药替米沙坦的中间体，可由下列路线合成．

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（2）写出满足下列条件的B的所有同分异构体（写结构简式）．
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