Question

以对甲酚（A）为起始原料，通过一系列反应合成有机物E的合成路线如下：

（1）C的分子式为            ，A的核磁共振氢谱图中有       个峰。
（2）A→B的反应类型为            。
（3）写出D与足量NaOH的水溶液反应的化学方程式：                              。
（4）写出同时满足下列条件的D的同分异构体的结构简式：            、          （任写两种）。
①属苯的衍生物，苯环上有四个取代基且苯环上的一取代产物只有一种；
②能与Na₂CO₃溶液反应放出气体。
（5）已知：R-CNR-COOH，E在酸性条件下水解后的产物在一定条件下可生成
F（C₁₁H₁₀O₃）。写出F的结构简式：                。

Answer 1

（15分）
（1）C₉H₁₀O₂（2分）； 4（2分）
（2）取代反应（2分）；
（3） 
（4）（任写两种，各2分，共4分）
（5）（3分）

解析试题分析：（1）由化合物C的结构简式可以看出，其分子式为C₉H₁₀O₂；有机物所含氢原子种数等于核磁共振氢谱中吸收峰的个数，化合物A为对甲基苯酚，两个取代基位于相对位置，因此该物质苯环上具有2种氢，两个取代基各有1种氢，所以A含有4种氢或4个峰；（2）对比A、B的结构简式，发现A中羟基氢被以酸酐中的—COCH₃取代，则A→B是取代反应，副产物为乙酸；（3）由D的结构简式可以看出，其官能团为氯原子、羟基、酮基或羰基，因此具有卤代烃和酚的性质，前者与NaOH溶液共热发生取代反应或水解反应，后者与NaOH发生中和反应，其余原子团则不能与NaOH反应；（4）依题意，苯环上四个取代基中分别为1个—COOH、2个—CH₃和1个—CH₂Cl或者1个—CH₂COOH、2个—CH₃和1个—Cl，且含羧基、氯原子的取代基一定位于苯环上相对位置，2个甲基一定位于两外两个取代基两侧的对程位置，由此可以确定同分异构体的结构简式；（5）依题意可知，E的分子式为C₁₁H₁₁NO₂，在酸性条件下其水解产物的分子式为C₁₁H₁₂O₄，比F的分子式多2个H和1个O，说明E的水解产物发生分子内酯化反应，羧基脱去的羟基与酚羟基脱去的氢原子结合生成水，其余原子团则不反应，所以F为环状酯，由此可以书写其结构简式。
考点：考查有机合成和推断，涉及有机物的分子式、核磁共振氢谱、等效氢规则的应用、反应类型、化学方程式、结构简式、同分异构体、官能团结构与性质等。