题目内容
1．合成具有良好生物降解性的有机高分子材料是有机化学研究的重要课题之一．聚醋酸乙烯酯（ PVAc）水解生成的聚乙烯醇（PVA），具有良好生物降解性，常用于生产安全玻璃夹层材料PVB．有关合成路线如下图（部分反应条件和产物略去）．
已知：
Ⅰ．
Ⅱ．
请回答：
（1）A为饱和一元醇，其氧的质量分数约为34.8%，A的化学名称为乙醇，PVA的结构简式为
．（2）C中官能团的名称是碳碳双键和醛基，A～F中核磁共振氢谱出峰最多的是C、D（填化合 物代号）．
（3）反应③的化学方程式为CH3COOH+CH≡CH→CH3COOCH=CH2，反应类型是加成反应；反应④的化学方程式为
．（4）PVAc是由F加聚而成，写出两种与F具有相同官能团的同分异构体的结构简式：HCOOCH=CHCH3、HCOOCH2CH=CH2、CH3OOCCH=CH2、HCOOC（CH3）=CH2（其中两种）．
分析 A为饱和一元醇，其通式为CnH2n+2O，其氧的质量分数约为34.8%，则有$\frac{16}{12n+2n+2+16}$×100%=34.8%，所以n=2，所以A为CH3CH2OH，根据题中各物质转化关系，A氧化得E为CH3COOH，E与乙炔发生加成反应得F为CH3COOCH=CH2，F发生加聚反应得PVAc，碱性水解得PVA为，A在铜作催化剂的条件下氧化得B为CH3CHO，B发生信息Ⅰ中的反应得C为CH3CH=CHCHO，C发生还原反应得D为CH3CH2CH2CHO，D与PVA发生信息Ⅱ中的反应得PVB，据此答题．
解答 解：A为饱和一元醇，其通式为CnH2n+2O，其氧的质量分数约为34.8%，则有$\frac{16}{12n+2n+2+16}$×100%=34.8%，所以n=2，所以A为CH3CH2OH，根据题中各物质转化关系，A氧化得E为CH3COOH，E与乙炔发生加成反应得F为CH3COOCH=CH2，F发生加聚反应得PVAc，碱性水解得PVA为，A在铜作催化剂的条件下氧化得B为CH3CHO，B发生信息Ⅰ中的反应得C为CH3CH=CHCHO，C发生还原反应得D为CH3CH2CH2CHO，D与PVA发生信息Ⅱ中的反应得PVB，
（1）根据上面的分析可知，A的化学名称为乙醇，PVA的结构简式为，
故答案为：乙醇；；
（2）C为CH3CH=CHCHO，C中官能团的名称是碳碳双键和醛基，A～F中核磁共振氢谱出峰最多的是C、D，都有4种峰，
故答案为：碳碳双键和醛基；C、D；
（3）反应③的化学方程式为CH3COOH+CH≡CH→CH3COOCH=CH2，反应类型是加成反应，反应④的化学方程式为 ，
故答案为：CH3COOH+CH≡CH→CH3COOCH=CH2；加成反应；；
（4）F为CH3COOCH=CH2，与F具有相同官能团的同分异构体的结构简式为：HCOOCH=CHCH3、HCOOCH2CH=CH2、CH3OOCCH=CH2、HCOOC（CH3）=CH2，
故答案为：HCOOCH=CHCH3、HCOOCH2CH=CH2、CH3OOCCH=CH2、HCOOC（CH3）=CH2（其中两种）．
点评 本题考查有机物的合成，为高考常见题型，综合考查学生分析能力和综合运用化学知识的能力，题目难度较大，解答本题时注意把握题中的信息，注意把握有机物官能团的结构和性质．
| A． | 非金属性Cl＞Br，故将Cl2通入NaBr溶液中，发生反应为：Cl2+2Br-=Br2+2Cl- | |
| B． | 非金属性F＞Br，故酸性：HF＞HBr | |
| C． | 非金属性S＞33As，故前者的气态氢化物稳定性更强 | |
| D． | 非金属性O＞N，故O2与H2化合比N2更容易 |
| A． | 次氯酸钠是漂粉精的主要成分 | |
| B． | 氧化钠可用于呼吸面具 | |
| C． | 凡含有添加剂的食物对人体健康均有害，不宜食用 | |
| D． | “开发利用新能源”、“汽车尾气催化净化”都能提高空气质量 |
在体积为1L的密闭容器中（体积不变）充入1mol CO2和3mol H2，一定条件下发生反应：CO2（g）+3H2（g）?CH3OH（g）+H2O（g） 测得CO2和CH3OH（g）的浓度随时间变化如图所示．下列说法正确的是（ ）| A． | 进行到3分钟时，正反应速率和逆反应速率相等 | |
| B． | 10分钟后容器中各物质浓度不再改变 | |
| C． | 达到平衡后，升高温度，正反应速率增大、逆反应速率减小 | |
| D． | 3min前v正＞v逆，3min后v正＜v逆 |
实验一：向Na2SO4溶液中滴加AgNO3溶液
| 编号 | Na2S04溶液 | AgN03溶液 | 现象 | ||
| 体积/mL | 浓度/（mol•L-1） | 体积/滴 | 浓度/（mol•L-1） | ||
| ① | 1 | l | 3 | 2 | 出现大量白色沉淀 |
| ② | 1 | 1 | 3 | 0.5 | 出现少量白色沉淀 |
| ③ | 1 | 1 | 3 | 0.1 | 有些许浑浊 |
| ④ | 1 | 1 | 3 | 0.0l | 无明显变化 |
（2）学生设计了如下表格，对实验一内容进行理论计算，请帮他完成表格．（表中不要留空格）．
[25℃时Ksp（Ag2SO4）=1.2×10-5，Ksp（AgCl）=1.8×10-10]
| 编号 | AgNO3浓度/（mol•L-1） | 稀释后Ag+浓度/（mol•L-1） | 混合液中SO42-的最小理论检出浓度/（mol•L-1） |
| ① | 2 | 0.2 | 0.0003 |
| ② | 0.5 | 0.0048 | |
| ③ | 0.1 | 0.0l | 0.12 |
| ④ | 0.001 |
A．混合液中c（SO42-）=0.1mol/L时不会产生Ag2SO4沉淀
B．混合液中c（SO42-）=1mol/L时不会产生Ag2SO4沉淀
c．无论SO42-浓度大小都会产生Ag2SO4沉淀
D．若使用0.01mol/L AgNO3溶液，可基本排除SO42-对Cl-检验构成的干扰
（3）将实验一中编号③中的理论计算结果与现象对照，发现理论上大部分Ag+应该形成沉淀，这与“有些许浑浊”的现象相矛盾．为探究真相，在实验一的基础上继续设计了以下实验．
实验二：
| 编号 | AgNO3溶液 浓度/（mol•L-1） | 现象 | 向沉淀中滴加硝酸后的现象 |
| ① | 2 | 出现大量白色沉淀 | 滴加稀硝酸，沉淀大量溶解；改加浓硝酸，沉淀较快消失 |
| ② | 0.5 | 出现少量白色沉淀 | 滴加稀硝酸，沉淀基本消失 |
假设一：H+对Ag2SO4溶解起作用．
假设二：NO3-对Ag2SO4溶解起作用．
（4）从下列限选试剂中选择适当试剂并设计实验方案，分别验证假设一和假设二是否成立．请 写出实验步骤和结论．（限选试剂：Ag2SO4固体、浓HNO3、NaNO3饱和溶液、CaSO4固体）①取少量CaSO4固体于试管中，加入一定量浓HNO3，充分振荡．若沉淀溶解，说明假设一成立．
②取少量Ag2SO4固体于试管中，加入一定量NaNO3饱和溶液，充分振荡．若沉淀溶解，说明假设二成立
（5）通过（4）的实验，若证实假设一成立，请用平衡理论解释Ag2SO4溶解的原因Ag2SO4固体在水中存在平衡：Ag2SO4（s）?2Ag+（aq）+SO42-（aq），H+与SO42-结合生成HSO4-，SO42-浓度降低，平衡正向移动，Ag2SO4不断溶解．
| A． | HCl是强酸而H2SO3是弱酸 | B． | HClO4的酸性比H2SO4强 | ||
| C． | H2S比HCl稳定 | D． | H2SO4比HClO酸性强 |
| 族 周期 | ⅠA | ⅡA | ⅢA | ⅣA | ⅤA | ⅥA | ⅦA | 0 |
| 二 | ① | ② | ③ | |||||
| 三 | ④ | ⑤ | ⑥ | ⑦ | ⑧ | ⑨ | ||
| 四 | ⑩ |
．（2）地壳中含量最多的金属元素是Al；写出②与④按1：1形成的化合物的电子式
，其中含有的化学键是离子键、共价键．（3）这些元素中的最高价氧化物对应的水化物中，酸性最强的是HClO4，碱性最强的是KOH．
（4）写出③、⑦、⑧对应的简单阴离子的还原性由强到弱的次序S2-＞Cl-＞F-
（5）④的最高价氧化物的水化物和⑤的最高价氧化物相互反应的离子方程式：Al2O3+2OH-=2AlO2-+H2O
（6）⑤和⑧组成的化合物中有共价键（化学键类型）．
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