题目内容
【题目】氮及其化合物在科学研究和化工生产等领域都有着广泛的应用。请回答下列问题:
(1)与氮元素同族的第四周期元素的基态原子价层电子轨道表达式为___________。
(2)尿素分子的结构简式为:CO(NH2)2,该分子中σ键数目为___________,实验测得:分子中的所有原子在同一平面内,尿素中的碳氧键(125pm)比典型的碳氧双键(121pm)长,而尿素中的碳氮键(137pm)比典型的碳氮单键(147pm)短,说明分子中存在____________。
(3)氨分子构型为_________,氨晶体中,氨分子中的每个H 均参与一个氢键的形成,1 mol固态氨中有_____mol氢键。
(4)通常认为Cu3N是离子晶体,其晶格能可通过图(a)的Born-Haber循环计算得到。
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可知, Cu原子的第一电离能为_____kJmol1,N≡N键键能为_____kJmol1,Cu3N晶格能为_____kJmol1。
(5)Cu3N晶体的晶胞如图(b)所示。晶胞边长为anm,晶胞中N3- 位于Cu+所形成的正八 面体的体心,该正八面体的边长为____nm。
【答案】
7 π46 三角锥形 3 756 936 5643
a
【解析】
(1)与氮元素同族的第四周期元素为As,其原子价层电子轨道式为
;
(2)尿素的结构简式为
,成键原子之间只能形成一个σ键,因此该尿素分子中含有σ键的数目为7,实验测得:分子中的所有原子在同一平面内,尿素中的碳氧键(125pm)比典型的碳氧双键(121pm)长,而尿素中的碳氮键(137pm)比典型的碳氮单键(147pm)短,类似与苯中碳碳键介于碳碳单键和碳碳双键之间的键,说明尿素分子中氮原子的孤电子对与C=O中的π键形成了一个4中心6电子的离域大π键,即分子中含有π46;
(3)NH3空间构型为三角锥形,“氨分子中的每个H均参与一个氢键的形成”可知,每一个H原子直接与两个N原子邻接,根据均分思想,每一个H原子将会给它周围的每一个N原子贡献1/2个H原子,在整体化学式为NH3的氨晶体中,每个N原子均分后应有三个H原子与其相邻,因此在均分前的晶体结构中,每个N原子应与六个H原子邻接,每个H原子参与一个氢键的形成,显然,每个氢键只由一个H原子参与形成,根据均分思想,每个氨分子均分得到三个H原子,也即每个氨分子均分得到3个氢键,即1mol氨中有3mol氢键;
(4)根据第一电离能的定义,Cu原子的第一电离能为2268/3kJ·mol-1=756kJ·mol-1;键能是形成1mol化学键时需要放出最低的热量,即氮氮三键的键能为468kJ·mol-1×2=936kJ·mol-1;设氮化亚铜的晶格能为U,根据盖斯定律可知,1017+2268+468-1290-U=-3180(注意铜原子变为亚铜离子是吸热的,而氮原子变为氮离子是放热的),则U=5643kJ·mol-1,所以,Cu3N的晶格能为5643kJ·mol-1;
(5)晶胞中N3- 位于Cu+所形成的正八面体的体心,白球是Cu+,黑球为N3-,则正八面体的边长为面对角线为一半,即为
anm。