Question

氧化还原滴定原理同中和滴定原理相似，为了测定某未知浓度的NaHSO₃溶液的浓度，现用0.1000mol/L的酸性KMnO₄溶液进行滴定，实验数据如下表所示

实验编号	待测液体积 （mL）	酸性KMnO4体积（mL）
		滴定前读数（mL）	滴定后读数（mL）
1	20.00	0.10	16.58
2	20.00	0.00	15.98
3	20.00	0.10	16.12

回答下列问题：
（1）配平离子方程式：

 

MnO₄^-+

 

HSO₃^-+

 

H⁺-

 

Mn²⁺+

 

SO₄^2-+

 

H₂O
（2）滴定终点时现象

 

．
（3）NaHSO₃溶液的物质的量浓度是

 

 mol/L．
（4）下列操作会导致测定结果偏高的是

 

．
A．未用标准浓度的酸性KMnO₄溶液润洗滴定管   B．滴定前锥形瓶未干燥
C．滴定前仰视，滴定后俯视                D．不小心将少量酸性KMnO₄溶液滴在锥形瓶外．

Answer 1

考点：中和滴定,氧化还原反应方程式的配平

专题：实验题

分析：（1）根据氧化还原反应中电子得失总数相等以及质量守恒来配平方程式；
（2）酸性KMnO₄溶液滴入NaHSO₃溶液中，发生氧化还原反应，酸性KMnO₄溶液褪色，当恰好把亚硫酸氢钠反应完全，再滴入一滴酸性KMnO₄溶液，紫色持续半分钟不褪色，可证明反应达到终点；
（3）实验1中KMnO₄溶液的体积的偏离较大，舍去，由实验2和3取KMnO₄溶液体积的平均值，再根据高锰酸钾和亚硫酸氢钠反应方程式：2MnO₄^-+5HSO₃^-+H⁺=2Mn²⁺+5SO₄^2-+3H₂O计算亚硫酸氢钠的物质的量浓度；
（4）根据c（待测）=

c(标注)×V(标准)

V(待测)

分析不当操作对V（标准）的影响，以此判断浓度的误差．

解答： 解：1mol高锰酸根离子参加氧化还原反应得到5mol电子，1mol亚硫酸氢根离子参加氧化还原反应失去2mol电子，所以得失电子的最小公倍数是10，则高锰酸根离子的计量数是2，亚硫酸氢根离子的计量数是5，其它原子根据原子守恒来配平，所以该方程式为：2MnO₄^-+5HSO₃^-+H⁺=2Mn²⁺+5SO₄^2-+3H₂O．
故答案为：2；5；1；2；5；3．
（2）酸性KMnO₄溶液滴入NaHSO₃溶液中，发生氧化还原反应，酸性KMnO₄溶液褪色，当滴入最后一滴酸性KMnO₄溶液时，溶液由无色变为紫色，半分钟不变化，反应到达终点，
故答案为：当滴入最后一滴酸性KMnO₄溶液时，溶液由无色变为紫色，半分钟不变化；
（3）实验1中KMnO₄溶液的体积的偏离较大，舍去不用，由实验2和3取平均值，KMnO₄溶液体积的平均值=

15.98mL+16.02mL

2

=16.00mL，
设亚硫酸氢钠的物质的量浓度为xmol/L，
           2MnO₄ ^-+5HSO₃^-+H⁺=2Mn²⁺+5SO₄^2-+3H₂O
           2mol       5mol
0.1000mol/L×16.00mL  xmol/L×20.00mL
解得：x=O.2
故答案为：0.2；
（4）A．未用标准浓度的酸性KMnO₄溶液润洗滴定管，溶液稀释，浓度偏小，造成V（标准）偏大，根据c（待测）=

c(标注)×V(标准)

V(待测)

分析，c（待测）偏大，故A正确；
B．滴定前锥形瓶未干燥，待测液的物质的量不变，标准液的体积不变，c（待测）无影响，故B错误；
C．滴定前仰视，滴定后俯视，造成V（标准）偏小，根据c（待测）=

c(标注)×V(标准)

V(待测)

分析，c（待测）偏小，故C错误；
D．不小心将少量酸性KMnO₄溶液滴在锥形瓶外，造成V（标准）偏大，根据c（待测）=

c(标注)×V(标准)

V(待测)

分析，c（待测）偏大，故D正确；
故选AD．

点评：本题主要考查了氧化还原滴定以及误差分析，根据根据氧化还原反应中得失电子数相等来配平即可．