题目内容

【题目】H2O2作为绿色氧化剂被应用于废水处理、造纸和化学合成等行业。

(1)已知:H2(g)+O2(g)=H2O(l) ΔH1=-285.8kJ·mol-1

H2(g)+O2(g)=H2O2(l) ΔH2=-135.8kJ·mol-1

①H2(g)与O2(g)的反应中,在热力学上更有利的产物是__,原因是__。

②常温下,H2O2分解的热化学方程式为__。

(2)我国科学家使用Ag9团簇作催化剂,研究H2O2的合成。各步骤的活化能和反应热,如表所示,利用计算机模拟反应历程如图所示(TS表示过渡态,表示被催化剂吸附的物种)。

Ag9团簇上生成H2O2的活化能Ea和反应热

步骤

过渡态

Ea/kJmol-1

/ kJmol-1

A

Ag9O2+H2 Ag9OOH

TS1

74.1

+68.7

B

H—Ag9OOH+ H2H—Ag9—HH2O2

TS2

108.7

-27.2

C

H—Ag9—H+ O2HOOAg9—H

TS3

78.4

-75.4

D

HOOAg9—HAg9H2O2

TS4

124.7

+31.3

①通过降低步骤___(填字母)的能垒(活化能),可以较大幅度提高合成反应的速率。

②反应历程中2到3断裂的化学键为___(填序号)。

A.O2中的氧氧键 B.H2中的氢氢键 C.Ag9OOH中的氧氢键

(3)利用阴阳极同步放电产生H2O2和过硫酸铵[(NH4)2S2O8]的原理如图所示。阳极上放电的离子是___,阴极的电极反应式为___。

(4)常温下,H2O2分解速率方程v=0.0625·c(H2O2)mg·L-1·s-1,c(H2O2)随时间变化如下表:

C(H2O2) (mgL-1)

10000.0

8000.0

4000.0

2000.0

1000.0

分解时间(s)

0

7

23

39

55

①当c(H2O2)=8000.0mg·L-1时,v=__mg·L-1·s-1;

②当c(H2O2)降为5000.0mg·L-1时,分解时间为___s。

【答案】H2O ΔS均减小,但是ΔH1比ΔH2更小,产生H2O的反应趋势更大 2H2O2(l)=2H2O(l)+O2(g) ΔH=-300.0kJ·mol-1 D AB SO42- O2+2H++2e-=H2O2 500 16

【解析】

可以通过来判断反应的趋势;化学反应速率是由反应速率最慢的步骤决定的;根据电解池装置,硫酸根离子在阳极失电子生成S2O82-,氧元素化合价降低,过氧化氢在阴极生成。

(1)①从热力学趋势来看相同反应物反应时,两反应的ΔS均减小,但是ΔH1比ΔH2更小,根据,产生H2O的反应趋势更大。

②根据盖斯定律,由反应1-反应2可得出H2O2分解的热化学方程式为2H2O2(l)=2H2O(l)+O2(g) ΔH=-300.0kJ·mol-1。

(2)①需要较大幅度提高合成反应的速率,取决于反应的决定反应速率的步骤,那就看每步反应的活化能的大小,由表格数据可知步骤D的活化能最大,因此通过降低步骤D的能垒(活化能),可以较大幅度提高合成反应的速率。

②反应历程中2到3反应的方程式为Ag9O2+H2H-Ag9OOH,可知O2中氧氧键与H2中氢氢键均断裂。

(3)根据电解池装置可知,硫元素化合价升高,故硫酸根离子在阳极失电子生成S2O82-;而阴极发生还原反应,氧气得电子与氢离子生成过氧化氢,电极反应式为O2+2H++2e-=H2O2。

(4)①当c(H2O2)=8000.0mg·L-1时,分解速率v=0.0625·c(H2O2)mg·L-1·s-1=(0.06258000.0)mg·L-1·s-1=500 mg·L-1·s-1。

②对比过氧化氢浓度减少一半量和时间之间关系,可以发现过氧化氢浓度减少一半所用的时间为定值,均为16s,故当c(H2O2)从10000 mg·L-1降为5000.0mg·L-1时,分解时间为16s。

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