Question

化合物I是治疗失眠症药物雷美替胺的中间体，其合成路线如下：

完成下列填空：
（1）物质A中官能团的名称为

 

．
（2）写出反应类型：反应①

 

，反应④

 

．
（3）反应③会生成与D互为同分异构体的副产物，写出生成该副产物的化学方程式

 

．
（4）若未设计反应⑥，则化合物I中可能混有杂质，该杂质同样含有一个六元环和两个五元环，其结构简式为

 

．
（5）写出同时满足下列条件的物质I的一种同分异构体的结构简式

 

①属于芳香族化合物  ②能发生银镜反应　③能发生水解反应　④分子中有5种氢原子
（6）已知：CH₂=CHCH₂OH

PDC/DMF

CH₂=CHCOOH
写出以CH₂=CHCH=CH₂、为原料制备的合成路线流程图（无机试剂任选）．（合成路线常用的表示方法为：A

反应试剂

反应条件

…

反应试剂

反应条件

目标产物）

Answer 1

考点：有机物的合成

专题：

分析：（1）根据A的结构简式判断含有的官能团；
（2）对比A、B的结构可知，A中酚羟基中H原子被取代生成B；对比D、E的结构可知，D中碳碳双键与氢气发生加成反应；
（3）反应③是取代反应，取代的位置是碳碳双键两端的碳原子上，故生成的副产物为，同时生成HBr；
（4）反应④是取代反应，是羧基中的羟基取代苯环上的氢原子，该条件下会取代G中两个Br原子的位置，形成五元环或六元环；
（5）I的同分异构体满足：①能发生银镜反应；②能发生水解反应，含有甲酸形成的酯基，③分子的核磁共振氢谱有5个峰，结合I的结构可知，还含有2个-CH=CH₂，且为对称结构；
（6）根据流程③把原料连接起来，可知的合成原料、HOOCCH=CHCOOH，先把CH₂=CHCH=CH₂变为HOOCCH=CHCOOH，则CH₂=CHCH=CH₂与溴发生1，4-加成生成BrCH₂CH=CHCH₂Br，再发生水解反应生成HOCH₂CH=CHCH₂OH，结合信息可知，在PDC/DMF条件下得到HOOCCH=CHCOOH．

解答： 解：（1）根据A的结构简式，可知含有的含氧官能团为：羟基、溴原子，
故答案为：羟基、溴原子；
（2）对比A、B的结构可知，A中酚羟基中H原子被取代生成B，属于取代反应；对比D、E的结构可知，D中碳碳双键与氢气发生加成反应，
故答案为：取代反应；加成反应；

（3）反应③是取代反应，取代的位置是碳碳双键两端的碳原子上，故生成的副产物为，同时生成HBr，反应方程式为：，
故答案为：；
（4）反应④是取代反应，是羧基中的羟基取代苯环上的氢原子，该条件下会取代G中两个Br原子的位置，形成五元环或六元环，其结构简式为：，
故答案为：；
（5）I的同分异构体满足：①属于芳香族化合物；②能发生银镜反应；③能发生水解反应，含有甲酸形成的酯基，④分子中有5种氢原子，结合I的结构可知，还含有2个-CH=CH₂，且为对称结构，符合条件的同分异构体为：或，
故答案为：或；
（6）根据流程③把原料连接起来，可知的合成原料、HOOCCH=CHCOOH，先把CH₂=CHCH=CH₂变为HOOCCH=CHCOOH，则CH₂=CHCH=CH₂与溴发生1，4-加成生成BrCH₂CH=CHCH₂Br，再发生水解反应生成HOCH₂CH=CHCH₂OH，结合信息可知，在PDC/DMF条件下得到HOOCCH=CHCOOH，合成路线流程图为：，
故答案为：．

点评：本题考查有机物的合成与推断、有机反应类型、同分异构体书写等，是对有机化学的综合考查，（6）中注意利用转化图中隐含的信息将碳原子连接起来，较好地考查学生分析推理与知识迁移运用，难度中等．