题目内容

11.次磷酸钠(NaH2PO2)是化学镀镍的重要原料,工业上制备NaH2PO2•H2O的流程如下:

回答下列问题:
(1)NaH2PO2•H2O中磷元素的化合价为+1.
(2)在反应器中加入乳化剂并高速搅拌的目的是加快反应速率.
(3)在反应器中发生多个反应,其中Ca(OH)2与P4反应生成次磷酸钙及磷化氢的化学方程式为2P4+3Ca(OH)2•6H2O=3Ca(H2PO22+2PH3↑.
(4)流程中通入CO2的目的是将Ca(H2PO22转化为NaH2PO2,滤渣X的化学式为CaCO3
(5)流程中母液中的溶质除NaH2PO2外,还有的一种主要成分为Na2HPO3
(6)含磷化氢的尾气可合成阻燃剂THPC{[P(CH2OH)4]Cl}.
①PH3的电子式为
②含PH3的废气可用NaClO和NaOH的混合溶液处理将其转化为磷酸盐,该反应的离子方程式为PH3+4ClO-+3OH-=PO43-+4Cl-+3H2O.

分析 在高速乳化反应器中加入碳酸钠、氢氧化钙、P4,加入水发生多个反应,其中Ca(OH)2与P4反应生成次磷酸钙及磷化氢,过滤得到CaHPO3,滤液中加入NaH2PO2、Ca(H2PO22、Na2HPO3 、NaOH通入CO2调节PH=7,过滤得到滤渣X为碳酸钙,滤液为NaH2PO2,浓缩离心分离、干燥得到NaH2PO2•H2O,母液中除NaH2PO2外,还有的一种主要成分为Na2HPO3
(1)化合物中元素化合价代数和为0计算得到磷元素的化合价;
(2)高速搅拌的目的是为了加快反应速率;
(3)Ca(OH)2与P4反应生成次磷酸钙及磷化氢依据原子守恒配平书写化学方程式;
(4)流程中通入CO2的目的是将Ca(H2PO22转化为NaH2PO2,同时生成碳酸钙沉淀;
(5)依据流程图可知流程中母液中的溶质除NaH2PO2外,还有的一种主要成分为Na2HPO3
(6)①PH3的电子式书写不能漏掉一对孤对电子对,结构式共用电子对用短线表示;
②含PH3的废气可用NaClO和NaOH的混合溶液处理将其转化为磷酸盐、同时生成氯化钠和水.

解答 解:在高速乳化反应器中加入碳酸钠、氢氧化钙、P4,加入水发生多个反应,其中Ca(OH)2与P4反应生成次磷酸钙及磷化氢,过滤得到CaHPO3,滤液中加入NaH2PO2、Ca(H2PO22、Na2HPO3 、NaOH通入CO2调节PH=7,过滤得到滤渣X为碳酸钙,滤液为NaH2PO2,浓缩离心分离、干燥得到NaH2PO2•H2O,母液中除NaH2PO2外,还有的一种主要成分为Na2HPO3
(1)化合物中元素化合价代数和为0计算得到磷元素的化合价,设磷元素化合价为x价,NaH2PO2•H2O中钠元素化合价+1价,氧元素化合价-2价,氢元素化合价+1价,(+1)+2×(+1)+x+(-2)×2=0,x=+1,
故答案为:+1;
(2)在反应器中加入乳化剂并高速搅拌的目的是为了加快反应速率,
故答案为:加快反应速率;
(3)Ca(OH)2与P4反应生成次磷酸钙及磷化氢,依据原子守恒配平书写化学方程式为:2P4+3Ca(OH)2•6H2O=3Ca(H2PO22+2PH3↑,
故答案为:2P4+3Ca(OH)2•6H2O=3Ca(H2PO22+2PH3↑;
(4)流程中通入CO2的目的是将Ca(H2PO22转化为NaH2PO2,同时生成X为碳酸钙沉淀,
故答案为:将Ca(H2PO22转化为NaH2PO2,CaCO3
(5)依据流程图可知流程中加入了Na2HPO3,所以母液中的溶质除NaH2PO2外,还有的一种主要成分为Na2HPO3
故答案为:Na2HPO3
(6)①PH3的电子式书写不能漏掉一对孤对电子,所以电子式为:
故答案为:
②含PH3的废气可用NaClO和NaOH的混合溶液处理将其转化为磷酸盐、同时生成氯化钠和水反应的离子方程式为:PH3+4ClO-+3OH-=PO43-+4Cl-+3H2O,故答案为:PH3+4ClO-+3OH-=PO43-+4Cl-+3H2O.

点评 本题考查了物质制备的方案分析,主要是酸式盐的制备原理和反应产物的判断,注意化学方程式和离子方程式的书写方法,题目难度中等.

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3.己二酸是合成尼龙-66的主要原料之一.实验室合成己二酸的原理、有关数据及装置示意图如下:

物质密度(20℃)熔点沸点溶解性
环己醇0.962g/cm325.9℃160.8℃20℃时水中溶解度为3.6g,可混溶于乙醇、苯
己二酸1.360g/cm3152℃337.5℃在水中的溶解度:15℃时1.44g,25℃时2.3g,易溶于乙醇、不溶于苯
实验步骤如下:
Ⅰ.在三颈烧瓶中加入16mL 50%的硝酸(密度为1.31g/cm3),再加入1~2粒沸石,滴液漏斗a中盛放有5.4mL环己醇.
Ⅱ.水浴加热三颈烧瓶至50℃左右,移去水浴,缓慢滴加5~6滴环己醇,摇动三颈烧瓶,观察到有红棕色气体放出时再慢慢滴加剩下的环己醇,维持反应温度在60℃~65℃之间.
Ⅲ.当环己醇全部加入后,将混合物用80℃~90℃水浴加热约10min(注意控制温度),直至无红棕色气体生成为止.
Ⅳ.趁热将反应液倒入烧杯中,放入冰水浴中冷却,析出晶体后过滤、洗涤、干燥、称重.
请回答下列问题:
(1)装置中仪器b的名称为球形冷凝管,使用时要从下口(填“上口”或“下口”)通入冷水.滴液漏斗的细支管a的作用是平衡滴液漏斗与圆底烧瓶内压强,便于环己醇顺利流下.
(2)本实验所用50%的硝酸物质的量浓度为10.4mol/L;实验中,氮氧化物废气(主要成分为NO2和NO)可以用NaOH溶液来吸收,其主要反应为:2NO2+2NaOH=NaNO2+NaNO3+H2O和NO+NO2+2NaOH=2NaNO2+H2O
其中NaOH溶液可以用Na2CO3溶液来替代,请模仿上述反应,写出Na2CO3溶液吸收的两个方程式:2NO2+Na2CO3=NaNO2+NaNO3+CO2;NO+NO2+Na2CO3=2NaNO2+CO2
(3)向三颈烧瓶中滴加环己醇时,反应温度迅速上升,为使反应温度不致过高,必要时可采取的措施是将三颈烧瓶置于冰水浴中.
(4)为了除去可能的杂质和减少产品损失,可依次用冰水和苯洗涤晶体.

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