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【题目】2019年国际非政府组织“全球碳计划”12月4日发布报告:研究显示,全球二氧化碳排放量增速趋 缓。CO2的综合利用是解决温室问题的有效途径。

(1)一种途径是将CO2转化成有机物实现碳循环。如:

△H3=____

(2)CO2甲烷化反应是由法国化学家Paul Sabatier提出的,因此,该反应又叫Sabatier反应。CO2催化氢化 制甲烷的研究过程如下:

①上述过程中,产生H2反应的化学方程式为____

②HCOOH是CO2转化为CH4的中间体:CO2HCOOHCH4。当镍粉用量增加10倍后,甲酸的产量迅速减少,当增加镍粉用量时,CO2镍催化氢化制甲烷的两步反应中反应速率增加较大的一步是_____填“I”或“Ⅱ”)。

(3)CO2经催化加氢可以生成低碳烃,主要有两个竞争反应:

反应I:

反应Ⅱ:

在1 L恒容密闭容器中充人1 mol CO2和4 mol H2,测得平衡时有关物质的物质的量随温度变化如图所示。T1℃时,CO2的转化率为____。T1℃时,反应I的平衡常数K= ___。

(4)已知CO2催化加氢合成乙醇的反应原理为,m代表起始时的投料比,即

①图1中投料比相同,温度T3>T2>T1,则△H ______(填“>”或“<”)0。

②m=3时,该反应达到平衡状态后p(总)=20a MPa,恒压条件下各物质的物质的量分数与温度的关系如图2。则曲线b代表的物质为 ___(填化学式),T4温度时,反应达到平衡时物质d的分压p(d)=______

【答案】+1366.8kJmol-1 3Fe+4H2OFe3O4+4H2 Ⅱ 60% 0.045 < CO2 2.5aMPa

【解析】

(1)已知反应①C2H4(g)+H2O(l)═C2H5OH (l)△H1=-44.2kJmol-1
②2CO2(g)+2H2O(l)═C2H4(g)+3O2(g)△H2=+1411.0 kJmol-1
结合盖斯定律,反应①+②结合得:2CO2(g)+3H2O(l)═C2H5OH(l)+3O2(g)△H3=△H1+△H2=-44.2kJmol-1+1411.0 kJmol-1=+1366.8kJmol-1;

(2)①根据流程图可知反应物为:Fe、H2O,生成物为:H2、Fe3O4,则化学方程式为:3Fe+4H2OFe3O4+4H2;
②当镍粉用量增加10倍后,甲酸的产量在迅速减少,说明甲酸的消耗速率大于其生成速率,因此说明反应Ⅱ的速率要比反应Ⅰ的速率增加得快;
(3)T1℃时体系内n(CH4)=0.2mol,则根据反应Ⅰ:CO2(g)+4H2(g)CH4(g)+2H2O(g)可知该反应消耗的n(CO2)=0.2mol,消耗的n(H2)=0.8mol,生成的n(H2O)=0.4mol;体系内n(C2H4)=0.2mol,则根据反应Ⅱ:2CO2(g)+6H2(g)C2H4(g)+4H2O(g)可知该反应消耗的n(CO2)=0.4mol,消耗的n(H2)=1.2mol,生成的n(H2O)=0.8mol;总消耗n(CO2)=0.2mol+0.4mol=0.6mol,所以α(CO2)=×100%=60%;
容器的体积为1L,所以平衡时,c(CO2)==0.4mol/L,c(H2)==2mol/L,c(CH4)==0.2mol/L,c(H2O)==1.2mol/L,平衡常数K==0.045;
(4)①根据图示,相同压强和投料比的条件下,温度越高,H2转化率越低,说明正反应为放热反应,△H<0;
②温度升高,反应逆向进行,所以产物的物质的量是逐渐减少的,反应物的物质的量增大,由图可知,曲线a代表的物质为H2,b表示CO2,c为H2O,d为C2H5OH;
m=3时,设n(CO2)=3mol,n(H2)=9mol,列三段式如下:

根据图示,n(CO2)=n(C2H5OH),即3-2x=x,解得x=1mol,C2H5OH的体积分数===12.5%,p(C2H5OH)=20aMPa×12.5%=2.5aMPa。

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