Question

16．滴定实验是化学学科中重要的定量实验． 请回答下列问题：
（1）酸碱中和滴定--用标准盐酸滴定未知浓度的NaOH溶液，下列操作造成测定结果偏高的是CD （填选项字母）
A、滴定终点读数时，俯视滴定管刻度，其他操作正确．
B、盛装未知液的锥形瓶用蒸馏水洗过，未用未知液润洗
C、酸式滴定管用蒸馏水洗净后，未用标准盐酸润洗
D、滴定前，滴定管尖嘴有气泡，滴定后气泡消失
（2）氧化还原滴定--取草酸溶液置于锥形瓶中，加入适量稀硫酸，用浓度为0.1mol•L^-1的高锰酸钾溶液滴定，发生的反应为：
2KMnO₄+5H₂C₂O₄+3H₂SO₄=K₂SO₄+10CO₂↑+2MnSO₄+8H₂O．表格中记录了实验数据：

滴定次数	待测液体积（mL）	标准KMnO4溶液体积（mL）
		滴定前读数	滴定后读数
第一次	25.00	0.50	20.40
第二次	25.00	3.00	23.00
第三次	25.00	4.00	24.10

①滴定时，KMnO₄溶液应装在酸 （填“酸”或“碱”）式滴定管中，滴定终点时滴定现象是锥形瓶中溶液由无色变为紫红色，且半分钟内不褪色．
②该草酸溶液的物质的量浓度为0.2 mol•L^-1．
（3）沉淀滴定--滴定剂和被滴定物的生成物比滴定剂与指示剂的生成物更难溶．
参考下表中的数据，若用AgNO₃滴定NaSCN溶液，可选用的指示剂是D
（填选项字母）．

难溶物	AgCl	AgBr	AgCN	Ag2CrO4	AgSCN
颜色	白	浅黄	白	砖红	白
Ksp	1.77×10-10	5.35×10-13	1.21×10-16	1.12×10-12	1.0×10-12

A．NaCl    B．NaBr    C．NaCN   D．Na₂CrO₄．

Answer 1

分析 （1）根据c（待测）=$\frac{c（标准）×V（标准）}{V（待测）}$分析不当操作对V（标准）的影响，以此判断浓度的误差；
（2）①高锰酸钾溶液具有强氧化性，能够氧化碱式滴定管的橡胶管；根据滴定结束前溶液为无色，滴定结束时溶液变成紫红色到达滴定终点；
②先判断滴定数据的有效性，然后计算出消耗标准液的平均体积，再根据2KMnO₄+5H₂C₂O₄+3H₂SO₄=K₂SO₄+10CO₂↑+2MnSO₄+8H₂O计算出待测液的浓度；
（3）滴定结束时，继续滴加滴定剂，滴定剂和指示剂反应生成有明显颜色变化的沉淀，保证滴定剂和被滴定物完全反应．

解答 解：（1）A．滴定终点读数时，俯视滴定管刻度，其他操作正确，导致V（标准）偏小，根据c（待测）=$\frac{c（标准）×V（标准）}{V（待测）}$分析，测定结果偏低，故A错误；
B．盛装未知液的锥形瓶用蒸馏水洗过，未用未知液润洗，此操作正确，不影响测定结果，故B错误；
C．酸式滴定管用蒸馏水洗净后，未用标准盐酸润洗，导致标准液浓度减小，导致V（标准）偏大，根据c（待测）=$\frac{c（标准）×V（标准）}{V（待测）}$分析，测定结果偏高，故C正确；
D．滴定前，滴定管尖嘴有气泡，滴定后气泡消失，导致V（标准）偏大，根据c（待测）=$\frac{c（标准）×V（标准）}{V（待测）}$分析，测定结果偏高，故D正确；
故选CD；
（2）①高锰酸钾溶液具有强氧化性，能够氧化碱式滴定管的橡胶管，所以应该使用酸式滴定管盛装高锰酸钾溶液；
滴定结束前混合液为无色，滴定结束时混合液变成了紫红色，所以滴定终点现象为：锥形瓶中溶液由无色变为紫红色，且半分钟内不褪色，
故答案为：酸；锥形瓶中溶液由无色变为紫红色，且半分钟内不褪色；
②三次滴定消耗标准液体积分别为：19.90mL，20.00mL，20.10mL，三次滴定的数据都有效，消耗标准液的平均体积为：$\frac{19.90mL+20.00mL+20.10mL}{2}$=20.00mL，高锰酸钾的物质的量为0.1mol•L^-1×0.020L=0.002mol，根据反应2KMnO₄+5H₂C₂O₄+3H₂SO₄=K₂SO₄+10CO₂↑+2MnSO₄+8H₂O可知，n（H₂C₂O₄）=$\frac{5}{2}$n（KMnO₄）=0.005mol，待测液草酸的物质的量浓度c（H₂C₂O₄）=$\frac{0.005mol}{0.025L}$=0.2 mol•L^-1；
故答案为：0.2 mol•L^-1；
（3）若用AgNO₃去滴定NaSCN溶液，可选用的滴定指示剂的物质的溶解度应比AgSCN大，且现象明显，应为Na₂CrO₄，混合物中有砖红色沉淀生成，
故答案为：D．

点评 本题考查了中和滴定操作，涉及中和滴定、氧化还原滴定、沉淀滴定，掌握反应原理是解题的关键，侧重对学生能力的培养和解题方法的指导和训练，有利于培养学生的逻辑思维能力．