题目内容

8.一定温度下,向2L的密闭容器中充入2molPCl3(g)和1molCl2(g),发生反应:PCl3(g)+Cl2(g)?PCl5(g),5min达平衡,PCl3(g)的转化率为20%,并且放出37.2kJ的热量,请回答下列问题:
(1)前5min内,v(Cl2)=0.04mol•L-1•min,此温度下,平衡常数K=0.83.
(2)下列哪个图象能正确说明上述反应在进行到t1时刻时,达到平衡状态AB.

(3)若将上恒温容器换成绝热容器,则PCl3(g)的转化率<20%(填“>”“<”或“=”),平衡常数K减小(填“增大”“减小”或“不变”).
(4)PCl5与足量的水能完全水解生成两种酸,该反应的化学方程式是PCl5+4H2O=H3PO4+5HCl.
(5)已知:H3PO4的电离平衡常数:Ka1=7.52×10-3,Ka2=6.23×10-8,Ka3=2.2×10-13;H2CO3的电离平衡常数:Ka1=4.3×10-7,Ka2=5.61×10-11,将H3PO4的溶液逐滴加入到过量的Na2CO3的溶液中,请写出可能发生反应的离子方程式H3PO4+2CO32-=HPO42-+2HCO3-.

分析 (1)设平衡时参加反应的氯气为xmol,则:
             PCl3(g)+Cl2(g)?PCl5(g)
起始量(mol):2        1         0
变化量(mol):x        x         x
平衡量(mol):2-x      1-x       x
根据PCl3(g)的转化率列方程计算x,再根据v=$\frac{△c}{△t}$计算v(Cl2),平衡常数K=$\frac{c(PC{l}_{5})}{c(PC{l}_{3})×c(C{l}_{2})}$;
(2)A.随反应进行,正反应速率减低,反应速率不再变化,说明到达平衡;
B.混合气体总质量不变,随反应进行总物质的量减小,平均相对分子质量减小,若向逆反应进行平均相对分子质量会增大;
C.混合气体总质量不变,容器的容积不变,密度始终不变;
D.t1时刻后PCl5的质量分数增大,Cl2质量分数减小,说明t1时刻时反应向正反应进行;
(3)若将上恒温容器换成绝热容器,正反应为放热反应,随反应进行温度升高,与原平衡相比平衡逆向移动,PCl3(g)的转化率减小,平衡常数K减小;
(4)PCl5与足量的水能完全水解生成两种酸,则生成H3PO4与HCl;
(5)由磷酸、碳酸的电离平衡常数可知,酸性H3PO4>H2CO3>H2PO4->HCO3->HPO42-,碳酸钠足量,与磷酸反应生成碳酸氢钠、Na2HPO4.

解答 解:(1)设平衡时参加反应的氯气为xmol,则:
             PCl3(g)+Cl2(g)?PCl5(g)
起始量(mol):2        1         0
变化量(mol):x        x         x
平衡量(mol):2-x      1-x       x
PCl3(g)的转化率为20%,则$\frac{x}{2}$=20%,解得x=0.4,
则v(Cl2)=$\frac{\frac{0.4mol}{2L}}{5min}$=0.04mol/(L.min),平衡常数K=$\frac{c(PC{l}_{5})}{c(PC{l}_{3})×c(C{l}_{2})}$=$\frac{\frac{0.4}{2}}{\frac{1.6}{2}×\frac{0.6}{2}}$=0.83,
故答案为:0.04;0.83;
(2)A.随反应进行,正反应速率减低,反应速率不再变化,说明到达平衡,故A正确;
B.混合气体总质量不变,随反应进行总物质的量减小,平均相对分子质量减小,若向逆反应进行平均相对分子质量会增大,故平均相对分子质量不变说明到达平衡,故B正确;
C.混合气体总质量不变,容器的容积不变,密度始终不变,故C错误;
D.t1时刻后PCl5的质量分数增大,Cl2质量分数减小,说明t1时刻时反应向正反应进行,故D错误,
故选:AB;
(3)若将上恒温容器换成绝热容器,正反应为放热反应,随反应进行温度升高,与原平衡相比平衡逆向移动,PCl3(g)的转化率减小,即PCl3转化率<20%,平衡常数K减小,
故答案为:<;减小;
(4)PCl5与足量的水能完全水解生成两种酸,则生成H3PO4与HCl,反应方程式为:PCl5+4H2O=H3PO4+5HCl,
故答案为:PCl5+4H2O=H3PO4+5HCl;
(5)由磷酸、碳酸的电离平衡常数可知,酸性H3PO4>H2CO3>H2PO4->HCO3->HPO42-,碳酸钠足量,与磷酸反应生成碳酸氢钠、Na2HPO4,反应离子方程式为:H3PO4+2CO32-=HPO42-+2HCO3-,
故答案为:H3PO4+2CO32-=HPO42-+2HCO3-.

点评 本题考查化学平衡计算、化学平衡状态判断、平衡常数、电离平衡常数应用等,(5)中关键是根据电离平衡常数判断酸性强弱,难度中等.

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