Question

乙基香草醛（）是食品添加剂的增香原料．
（1）写出乙基香草醛分子中两种含氧官能团的名称

 

．
（2）与乙基香草醛互为同分异构体，能与NaHCO₃溶液反应放出气体，且苯环上只有一个侧链（不含R-O-R′及R-O-COOH结构）的有

 

种．
（3）A是上述同分异构体中的一种，可发生如图所示变化：

已知：Ⅰ．RCH₂OH

CrO3/H2SO4

RCHO；
Ⅱ．与苯环直接相连的碳原子上有氢时，此碳原子才可被酸性KMnO₄溶液氧化为羧基．
①写出A的结构简式：

 

，反应②发生的条件是

 

．
②由A可直接生成D，反应①和②的目的是

 

．
③写出反应方程式：A→B

 

，C与NaOH水溶液共热：

 

．
（4）乙基香草醛的另一种同分异构体E（）是一种医药中间体．由茴香醛（）合成E（其他原料自选），涉及的反应类型有（按反应顺序填写）

 

．

Answer 1

分析：（1）根据有机物质结构简式来确定官能团；
（2）与乙基香草醛互为同分异构体，能与NaHCO₃溶液反应放出气体，含有-COOH，且苯环上只有一个侧链（不含R-O-R′及R-O-COOH结构），则侧链中含有-OH，侧链为-CH（OH）CH₂COOH或-CH₂CH（OH）COOH或-C（OH）（CH₃）COOH或-CH（CH₂OH）COOH；
（3）A氧化生成B，B能发生银镜反应，所以B中含有醛基，所以A中含有-CH₂OH结构，A可以被氧化为苯甲酸，说明与苯环直接相连的碳原子上有氢，故A的结构简式为：，则B为．A和HBr之间发生取代反应，生成的C为，由D分子式可知，C发生消去反应得到D，故D为，据此解答；
（4）合成，合成流程图为．

解答：解：（1）中含有的官能团有：醛基、（酚）羟基（或醚键），
故答案为：醛基、（酚）羟基（或醚键）；
（2）与乙基香草醛互为同分异构体，能与NaHCO₃溶液反应放出气体，含有-COOH，且苯环上只有一个侧链（不含R-O-R′及R-O-COOH结构），则侧链中含有-OH，侧链为-CH（OH）CH₂COOH或-CH₂CH（OH）COOH或-C（OH）（CH₃）COOH或-CH（CH₂OH）COOH，故符合条件的同分异构体有4种，
故答案为：4；
（3）A氧化生成B，B能发生银镜反应，所以B中含有醛基，所以A中含有-CH₂OH结构，A可以被氧化为苯甲酸，说明与苯环直接相连的碳原子上有氢，故A的结构简式为：，则B为．A和HBr之间发生取代反应，生成的C为，由D分子式可知，C发生消去反应得到D，故D为，

①由上述分析可知，A的结构简式：，反应②是发生消去反应生成，发生的条件是：NaOH醇溶液、加热，
故答案为：；NaOH醇溶液、加热；
②由A可直接生成D，反应①和②的目的是减少如酯化、成醚等副反应的发生，
故答案为：减少如酯化、成醚等副反应的发生；
③A→B的反应方程式为：（或），
C与NaOH水溶液共热的反应方程式为：，
故答案为：（或）；
；
（4）合成的流程图为，即先发生氧化反应，再发生酯化反应，
故答案为：氧化反应、酯化反应．

点评：本题考查有机物的推断，难度中等，A的结构的推断是解答的关键，注意根据有机物的分子式与性质进行推断，能较好的考查考生的阅读、自学能力和思维能力，是热点题型．