Question

3．H₂A在水中存在以下平衡：H₂A?H⁺+HA^-，HA^-?H⁺+A^2-．
（1）NaHA溶液显酸性，则溶液中离子浓度的大小顺序为c（Na⁺）＞c（HA^-）＞c（H⁺）＞c（A^2-）＞c（OH^-）．
（2）常温时，若向0.1mol/L的NaHA溶液中逐滴滴加0.1mol/L KOH溶液至溶液呈中性．此时该混合溶液的下列关系中，一定正确的是ab．
A．c（Na⁺）＞c（K⁺）  B．c（H⁺）•c（OH^-）=1×10^-14
C．c（Na⁺）=c（K⁺）   D．c（Na⁺）+c（K⁺）=c（HA^-）+c（A^2-）
（3）已知常温下H₂A的钙盐（CaA）饱和溶液中存在以下平衡：CaA（s）?Ca²⁺（aq）+A^2-（aq）
加入少量Na₂A固体，c（Ca²⁺）减小（填“增大”、“减小”或“不变”），原因是加入Na₂A固体，c（A^2-）增大，从而导致溶解平衡左移，c（Ca²⁺）减小．

Answer 1

分析 （1）H₂A是二元弱酸，其发生两步电离，且第一步电离程度远远大于第二步电离，NaHA溶液显酸性，说明HA^-电离程度大于水解程度，钠离子不水解，再结合电荷守恒分析解答；
（2）常温时，若向0.1mol/L的NaHA溶液中逐滴滴加0.1mol/L KOH溶液至溶液呈中性，溶液中溶质为Na₂A、NaHA，则c（H⁺）=c（OH ）；NaHA溶液呈碱性，要使混合溶液呈中性，n（NaHA）＞n（KOH），再结合电荷守恒、物料守恒分析解答；
（3）加入Na₂A固体，c（A^2-）增大，抑制CaA溶解．

解答 解：（1）H₂A是二元弱酸，其发生两步电离，且第一步电离程度远远大于第二步电离，NaHA溶液显酸性，说明HA^-电离程度大于水解程度，且其程度都较小，钠离子不水解，HA^-和水电离都生成氢离子，只有HA^-电离生成A^2-，所以离子浓度大小顺序是c（Na⁺）＞c（HA^-）＞c（H⁺）＞c（A^2-）＞c（OH^-），故答案为：c（Na⁺）＞c（HA^-）＞c（H⁺）＞c（A^2-）＞c（OH^-）；
（2）常温时，若向0.1mol/L的NaHA溶液中逐滴滴加0.1mol/L KOH溶液至溶液呈中性，溶液中溶质为Na₂A、NaHA，则c（H⁺）=c（OH ）；NaHA溶液呈碱性，要使混合溶液呈中性，n（NaHA）＞n（KOH），
a．因为n（NaHA）＞n（KOH），且钠离子、钾离子都不水解，所以存在c（Na⁺ ）＞c（K⁺ ），故a正确；     
b．离子积常数只与温度有关，温度不变，离子积常数不变，所以常温下c（H ⁺）•c（OH ）=1×10^-14，故b正确；
c．根据A知c（Na⁺ ）＞c（K⁺ ），故c错误；     
d．溶液呈中性，则c（H⁺）=c（OH ），结合电荷守恒得c（Na⁺ ）+c（K⁺ ）=c（HA^- ）+2c（A^2-），故d错误；
故选ab；
（3）加入Na₂A固体，c（A^2-）增大，从而导致溶解平衡左移，c（Ca²⁺）减小，故答案为：减小；加入Na₂A固体，c（A^2-）增大，从而导致溶解平衡左移，c（Ca²⁺）减小．

点评 本题考查离子浓度大小比较，为高频考点，明确溶液中溶质及其性质是解本题关键，注意电荷守恒和物料守恒的灵活运用，难点是（2）NaHA、KOH物质的量相对大小判断，注意该二元酸两步电离都是部分电离的，题目难度不大．