Question

向盛有硫酸铜水溶液的试管里加入氨水，首先形成难溶物，继续添加氨水，难溶物溶解得到深蓝色的透明溶液．
（1）下列对此现象的说法正确的是

B

A．反应后溶液中不存在任何沉淀，所以反应前后Cu²⁺的浓度不变
B．沉淀溶解后，将生成深蓝色的配合离子[Cu（NH₃）₄]²⁺
C．在[Cu（NH₃）₄]²⁺中，且Cu²⁺给出孤对电子，NH₃中的N原子提供空轨道
D．向反应后的溶液中加入乙醇，溶液没有发生变化，因为[Cu（NH₃）₄]²⁺不会与乙醇发生反应
（2）写出实验过程中的离子方程式①

Cu²⁺+2NH₃?H₂O=Cu（OH）₂↓+2NH₄⁺

；
②

Cu（OH）₂+4NH₃=[Cu（NH₃）₄]²⁺+2OH^-

；
（3）[Cu（NH₃）₄]²⁺的中心离子是

Cu²⁺

，配体是

NH₃

；
（4）[Cu（NH₃）₄]²⁺具有对称的空间构型，[Cu（NH₃）₄]²⁺中的两个NH₃被两个Cl^-取代，能得到两种不同结构的产物，则[Cu（NH₃）₄]²⁺的空间构型为

平面正方形

．

Answer 1

分析：（1）A．硫酸铜先和氨水反应生成氢氧化铜，氢氧化铜和氨水反应生成络合物；
B．氢氧化铜和氨水反应生成配合物而使溶液澄清；
C．配合物中，配位体提供孤电子对，中心原子提供空轨道形成配位键；
D．络合物在乙醇中溶解度较小，所以会析出；
（2）氨水和硫酸铜反应生成氢氧化铜蓝色沉淀，当氨水过量时，氨水和氢氧化铜反应生成可溶性的铜氨络合物，所以难溶物溶解得到深蓝色的透明溶液；
（3）该离子中中心离子是铜离子，配体是氨气分子；
（4）形成4个配位键，具有对称的空间构型，可能为平面正方形或正四面体，如为正四面体，[Cu（NH₃）₄]²⁺中的两个NH₃被两个Cl^-取代，只有一种结构．

解答：解：（1）A、硫酸铜和氨水反应生成氢氧化铜蓝色沉淀，继续加氨水时，氢氧化铜和氨水继续反应生成络合物而使溶液澄清，所以溶液中铜离子浓度减小，故A错误；
B．硫酸铜和氨水反应生成氢氧化铜蓝色沉淀，继续加氨水时，氢氧化铜和氨水继续反应生成络合物离子[Cu（NH₃）₄]²⁺而使溶液澄清，故B正确；
C．在[Cu（NH₃）₄]²⁺离子中，Cu²⁺提供空轨道，N原子提供孤电子对，故C错误；
D．[Cu（NH₃）₄]SO₄在乙醇中的溶解度小于在水中的溶解度，向溶液中加入乙醇后会析出蓝色晶体，故D错误；
故选B；
（2）氨水和硫酸铜反应生成氢氧化铜蓝色沉淀，当氨水过量时，氨水和氢氧化铜反应生成可溶性的铜氨络合物，所以难溶物溶解得到深蓝色的透明溶液，涉及的离子方程式为：Cu²⁺+2NH₃?H₂O=Cu（OH）₂↓+2NH₄⁺、Cu（OH）₂+4NH₃=[Cu（NH₃）₄]²⁺+2OH^-，
故答案为：Cu²⁺+2NH₃?H₂O=Cu（OH）₂↓+2NH₄⁺；Cu（OH）₂+4NH₃=[Cu（NH₃）₄]²⁺+2OH^-；
（3）[Cu（NH₃）₄]²⁺的中心离子Cu²⁺，配体是NH₃，故答案为：Cu²⁺；NH₃；
（4）形成4个配位键，具有对称的空间构型，可能为平面正方形或正四面体，如为正四面体，[Cu（NH₃）₄]²⁺中的两个NH₃被两个Cl^-取代，只有一种结构，所以应为平面正方形，故答案为：平面正方形．

点评：本题考查了配合物、配位键的形成等性质，难度不大，明确形成配合物的条件是：有提供空轨道的中心原子，有提供孤电子对的配位体，易错点为（4），注意配离子的结构判断．