题目内容

【题目】肼(N2H4)和氨均为重要的化工原料。回答下列问题:

已知:I.N2H4(l)+O2(g)N2(g)+2H2O(l) △H=-624.0 kJ/mol

II.N2(g)+3H2(g)2NH3(g) △H=-92.4 kJ/mol

III.2NH3(g)N2H4(l)+H2(g) △H=+144.8 kJ/mol

(1)H2的燃烧热△H=_____________。

(2)T1 °C时,向恒容的密闭容器中加入1 mol N2H4和1 mol O2,发生反应I。达到平衡后,只改变下列条件,能使N2的平衡体积分数增大的是_______( 填选项字母)。

A.增大压强 B.再通入一定量O2

C.分离出部分水 D.降低温度

(3)在恒压绝热的密闭容器中通入一定量的N2和H2,发生反应II和反应III。反应III对N2的平衡转化率的影响为_____(填“增大”“减小”或“无影响”),理由为___________。

(4)t2°C时,向刚性容器中充入NH3,发生反应III。NH3和H2的分压(p)与时间(t)的关系如图所示。

①0~t1min内,反应的平均速率v(NH3)=____kPa/min

②反应的平衡常数Kp=______kPa-1 (Kp为用分压表示的平衡常数)。

③反应物分子的有效碰撞几率:M____N(填“>”“<”或“=”)。

④t2 min时升高温度,再次达到平衡后,H2的分压增大的原因为______。

【答案】285.8kJ/mol D 增大 反应III是吸热反应,使体系温度降低,且消耗NH3、増大H2浓度,促进反应II平衝正向移动 > 温度升高,体枳不变,分压増大;该反应是吸热反应,升高温度,平衡正向移动,分压增大

【解析】

(1)根据盖斯定律,将已知的热化学方程式叠加可得待求反应的热化学方程式,即得H2的燃烧热;

(2)N2H4(l)+O2(g)N2(g)+2H2O(l) △H=-624.0 kJ/mol是反应前后气体分子数不变的反应,根据平衡移动原理分析能使N2的平衡体积分数增大的条件;

(3)根据反应III是吸热反应,从反应温度计物质的浓度变化分析对反应II的平衡移动的影响;

(4)①根据在体积不变时,气体的物质的量的比等于气体的分压比,利用t1时NH3、H2的分压相等,计算NH3的分压,结合速率含义计算v(NH3);

②利用平衡常数的定义式计算Kp;

③根据有效碰撞次数越多,反应速率越快分析;

④根据温度对平衡移动及分压的影响分析判断。

(1)根据已知反应:I.N2H4(l)+O2(g)N2(g)+2H2O(l) △H=-624.0 kJ/mol

II.N2(g)+3H2(g)2NH3(g) △H=-92.4 kJ/mol

III.2NH3(g)N2H4(l)+H2(g) △H=+144.8 kJ/mol

根据盖斯定律:,整理可得H2(g)+O2(g)=H2O(l) △H=-285.8 kJ/mol;

(2)该反应的正反应是气体分子数不变的放热反应,

A.增大压强,化学平衡不移动,N2的平衡体积分数不变,A错误;

B.再通入一定量O2,化学平衡正向移动,产生N2,但平衡移动的趋势是微弱的,由于方程式两边都是只有一种气体,通入O2,平衡常数不变,则N2的平衡体积分数不变,B错误;

C.分离出部分水,由于水是液态物质,移出不能改变平衡,故对平衡移动无影响,所以N2的平衡体积分数不变,C错误;

D.降低温度,化学平衡正向移动,N2的平衡体积分数增大,D正确;

故合理选项是D;

(3)反应III是吸热反应,反应进行使体系温度降低,且反应消耗NH3、使NH3的浓度降低,同时又增大了H2的浓度,促进了反应II化学平衡正向移动,最终使N2的平衡转化率增大;

(4)①由图可知:NH3的起始分圧为p0kPa,t1 min时假设H2的分压变化为x,此时NH3、H2的分压相等,根据方程式2NH3(g)N2H4(l)+H2(g)可知此时x=p0-2x,所以x=kPa,则在0~t1min内,反应的平均速率v(NH3)=kPa/min;

②根据图象可知平衡时H2的平衡分压为p1 kPa,则NH3的平衡分压为(p0-2p1)kPa,所以该反应用平衡分压表示的化学平衡常数Kp== kPa-1;

③M点到N点,反应正向进行,正反应速率大于逆反应速率,所以反应物分子的有效碰撞几率:M>N;

④t2min时温度升高,由于容器的体枳不变,H2分压增大,且该反应的正反应是吸热反应,升高温度,平衡正向移动,使H2分压增大。

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