题目内容
【题目】滴定实验是化学学科中重要的定量实验，氧化还原滴定实验与酸碱中和滴定类似。测血钙的含量时，进行如下实验：
①可将4mL血液用蒸馏水稀释后，向其中加入足量草酸铵(NH4)2C2O4晶体，反应生成CaC2O4沉淀，将沉淀用稀硫酸处理得H2C2O4溶液。
②将①得到的H2C2O4溶液，再用酸性KMnO4溶液滴定，氧化产物为CO2，还原产物为Mn2+。
③终点时用去20mL l.0×l0-4mol/L的KMnO4溶液。
(1)写出KMnO4溶液滴定H2C2O4溶液的离子方程式______________________________________；滴定时，KMnO4溶液应装在______（“酸”或“碱”）式滴定管中，滴定终点时滴定现象是_________________________。
(2)下列操作会导致测定结果偏低的是_________。
A．滴定管在装液前未用标准KMnO4溶液润洗
B．滴定过程中，锥形瓶摇荡得太剧烈，锥形瓶内有液滴溅出
C．滴定管尖嘴部分在滴定前没有气泡，滴定终点时发现气泡
D．达到滴定终点时，仰视读数
(3)计算：血液中含钙离子的浓度为_________mol/L。
【答案】2MnO4-+5H2C2O4+6H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O 酸 加入最后一滴KMnO4溶液时，溶液由无色变为浅红色，半分钟不恢复原色 BC 1.25×10-3
【解析】
(1)高锰酸钾溶液具有强氧化性，能将草酸氧化成CO2，本身被还原成Mn2＋，利用化合价升降法进行配平；KMnO4具有强氧化性，根据滴定管的构造，酸性高锰酸钾溶液盛放到酸式滴定管；草酸无色，高锰酸钾显紫(红)色，用高锰酸钾溶液滴定草酸，从而得出滴定终点现象；
(2)分析滴定过程中的误差，注意分析V标的变化；
(3)根据反应过程，建立关系式为5Ca2＋～5CaC2O4～5H2C2O4～2MnO4－，进行计算；
(1)KMnO4将H2C2O4氧化成CO2，本身被还原成Mn2＋，根据化合价升降法进行配平，即离子方程式为2MnO4－＋5H2C2O4＋6H＋=2Mn2＋＋10CO2↑＋8H2O；碱式滴定管的下端有段橡胶，高锰酸钾溶液具有强氧化性，能氧化橡胶，因此高锰酸钾溶液应盛放在酸式滴定管中；草酸溶液无色，高锰酸钾溶液显紫(红)色，用高锰酸钾溶液滴定草酸，终点时滴定的现象是加入最后一滴KMnO4溶液时，溶液由无色变为浅红色，半分钟(或30s)不恢复原色；
(2)按照2V待c(H2C2O4)=5V标c(MnO4－)进行分析；
A. 滴定管在装液前未用标准KMnO4润洗，造成标准液浓度降低，消耗标准液的体积增大，即测定结果偏高，故A不符合题意；
B. 摇荡的太剧烈，锥形瓶内有液滴溅出，草酸的物质的量减小，消耗标准液体积减小，测定结果偏低，故B符合题意；
C. 滴定前没有气泡，滴定终点发现气泡，消耗标准液体积偏小，测定结果偏低，故C符合题意；
D. 滴定终点时，仰视读数，读出标准液的体积偏大，测定结果偏高，故D不符合题意；
(3)按照反应过程，建立关系式为5Ca2＋～5CaC2O4～5H2C2O4～2MnO4－，得出c(Ca2＋)=
=1.25×10－3mol·L－1。
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